【正文】 一系列化合物的結(jié)構(gòu) 這類題目都會(huì)給出反應(yīng)，通過反應(yīng)將一系列化合物關(guān)聯(lián)起來。 考核重點(diǎn)：內(nèi)酯的胺解；酸堿反應(yīng)；互變異構(gòu)；醇醛縮合；消除反應(yīng) NHC O C H3OC H ONHCHC COC H3OHO HC HNHCHC COC H3OONHOC C H3OOH2ONHO HC O C H3OH H2OC H ON H 2+ CH 2 C COOH 2 CC H ONH 2C C H 2COOC H 2+C H ONH 2CH 2C COC H 2+OC H ONHCH 2C COC H 2O H答案 : OH O C C 6 H 5Ot B u O t B u O HC H 2 C H 2 C O O HC 6 H 5 CO10. 請為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。 考核重點(diǎn)：芳香親核取代反應(yīng)；苯炔中間體機(jī)理 H 3 C B r + N a O H H 3 C O H + H 3 CO H 兩 種 產(chǎn) 物 ， 產(chǎn) 率 接 近加 熱加 壓H3C B r + O HHH3C H2O B r O H12H3C O HH3CO H__+H2O H OH3C O HH3CO H+答案： 苯炔中間體機(jī)理 7. 根據(jù)下述實(shí)驗(yàn)事實(shí) ， （ 1） 提出合理的 、 分步的反應(yīng)機(jī)理 。 OC H3O HH OC H3H++O HC H3O HC H3+O HO HC H3H OO HH+ H+H2OO HC H3 H2OH OO HC H3H++H OC H3+C H3O HH+ H+H O答案 : 考核重點(diǎn)： 傅氏烷基化反應(yīng) 。（ 3）單分子芳香親核取代反應(yīng) 二、消除反應(yīng) E1消除（醇失水、三級鹵代烷失鹵化氫） E2消除（鹵代烷失鹵化氫、霍夫曼消除） E1cb消除（鄰二鹵代烷失鹵素） 環(huán)狀過渡態(tài)消除（酯熱裂） 三、加成反應(yīng) 親電加成（碳碳雙鍵、碳碳叁鍵） 親核加成（碳氧雙鍵） 共軛加成 環(huán)加成（ DA反應(yīng)、 1， 3偶極環(huán)加成） 四、氧化反應(yīng) 歐芬諾爾氧化 硼氫化 氧化 烯烴被過酸、 KMnO OsO4氧化 拜爾 魏立格氧化重排 五、還原反應(yīng) 催化氫化 硼氫化 還原 麥爾外因 彭道夫還原 伯齊還原 炔烴被鈉的液氨溶液還原 醛、酮的雙分子還原 酯的雙分子還原 六、縮合反應(yīng) 醇醛縮合反應(yīng) 克萊森 史密特縮合反應(yīng) 瑞佛馬斯基反應(yīng) 克萊森縮合 狄克曼縮合 混合酯縮合 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用 曼尼期反應(yīng) 麥克爾加成 魯賓遜縮環(huán)反應(yīng) 安息香縮合 魏悌息反應(yīng) 魏悌息 霍納爾反應(yīng) 蒲爾金反應(yīng) 腦文格反應(yīng) 達(dá)參反應(yīng) 七 、重排反應(yīng) 瓦格奈爾梅爾外因重排 頻哪醇重排 異丙苯氧化重排 貝克曼重排 法沃斯基重排 拜爾 魏立格氧化重排 霍夫曼重排 聯(lián)苯胺重排 二苯乙醇酸重排 克萊森重排 弗里斯重排 科普重排 捷姆揚(yáng)諾夫重排 斯蒂文重排 反應(yīng)機(jī)理題的類型 重現(xiàn)型 組合型 改造設(shè)計(jì)型 1. 請為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。 4. 正確理解反應(yīng)的酸、堿催化問題。每一步反應(yīng)的電子流向都必須畫出來。 實(shí) 例 一 主要 產(chǎn)物 C O O C H 3C O O C H 32+答案： C H 3 C C H 2 C lC H 3C H 3A g + / H 2 OC H 3 C C H 2 C lC H 3C H 3A g + / H 2 O C H3 C C H 2 C H 3O HC H 3考核重點(diǎn)： SN1和 SN2的反應(yīng)機(jī)理； Ag+的作用 ；鄰基參與 實(shí) 例 二 答案： OR C O 3 HOR C O 3 HOO考核重點(diǎn)：拜爾 魏立格氧化重排；該反應(yīng)中，遷移基團(tuán)的遷移順序； 遷移基團(tuán)的構(gòu)型保持。 4. 考慮立體選擇性問題： 消除反應(yīng)：順消還是反消、加成反應(yīng)：順加還是反加、重排反應(yīng)：構(gòu)型保持還是構(gòu)型翻轉(zhuǎn)、 SN1:重排、 SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)、周環(huán)反應(yīng)：立體選擇規(guī)則等。 4. 反應(yīng)機(jī)理，是否有活性中間體產(chǎn)生？會(huì)不會(huì)重排？ 一、解題的基礎(chǔ)：熟悉和靈活掌握各類反應(yīng) 二、解題的基本思路： 1. 確定反應(yīng)類型（反應(yīng)能不能發(fā)生？有哪幾類反應(yīng)能發(fā)生？哪一類反應(yīng)占主導(dǎo)？）要回答這三個(gè)問題，必須了解： 反應(yīng)物的多重反應(yīng)性能；試劑的多重進(jìn)攻性能；反應(yīng)條件對反應(yīng)進(jìn)程的控制等。 O C H 3O C H 3O C H 3HHO C H 3HO C H 3O C H 3HO C H 3O C H 3HH10. 下列化合物有幾個(gè)手性碳？有幾個(gè)光活性異構(gòu)體？寫出這些光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。指出旋光異構(gòu)體之間的關(guān)系。 OC H 3OH 3 CHH OCH 3HCH 3OHOHC H 3OC H 3H鋸架式 傘式 紐曼式 答案： 3. 請寫出下列化合物的優(yōu)勢構(gòu)象式。 （ 1）鋸架式、傘式、紐曼式、費(fèi)歇爾投影式的正確書寫 （ 2）鋸架式、傘式、紐曼式、費(fèi)歇爾投影式的正確轉(zhuǎn)換 （ 3）哈武斯透視式的表達(dá) （ 4）環(huán)己烷椅式構(gòu)象和船式構(gòu)象的表達(dá) 3. 旋光異構(gòu)體的數(shù)目。 答案： HC H 2 C ( C H 3 ) 312345611. 寫出 r1,反 5羥基，順 3環(huán)己二甲酸的結(jié)構(gòu)簡式。 答案： 中文名稱： N乙基 1， 2乙二胺 英文名稱： Nethyl1,2ethanediamine C H 3N + C H 3 O H H 3 CC H 2 C H 37. 寫出下列化合物的中英文名稱。4 39。 HB rHHHHHO C H 3123456 7 8答案： (5S,1E,3E)5甲氧基 1溴 1,3辛二烯 7炔 4. 寫出下列化合物的中文名稱。 （ 5）橋環(huán)和螺環(huán)化合物的命名原則。 考查內(nèi)容 （ 1）母體烴的名稱，官能團(tuán)字首、字尾的名稱，基的名稱。 答案： C H 3 C H 2 C H C H 2 O HC H = C H 2 10. 以質(zhì)量計(jì)，無水乙醇含乙醇 。該反應(yīng)的反應(yīng)過程中發(fā)生了 重排。 ，分子式為 C5H10O,核磁共振譜只有二個(gè)單峰，其結(jié)構(gòu)式是 。則 A的結(jié)構(gòu)式是 。 H 2 O 2 H N O 3 P C l 3N( A ) ( B )( C ) ( D )N NN NN O 2N O 2N O 2O 2 N9. 萜類化合物在生物體內(nèi)是下列哪種化合物合成的？ （ A）異戊二烯 （ B）異戊烷 （ C）異戊醇 （ D）乙酸 答案： D 說明：盡管萜類化合物在組成上含有異戊二烯結(jié)構(gòu)單元，但其在生物體內(nèi)是由乙酰類化合物合成的，所以正確選項(xiàng)是（ D）。 （ A）六氫吡啶 （ B）四氫吡咯 （ C）四氫呋喃 （ D）吡啶 N氧化物 答案： D 說明：上述化合物中，只有吡啶 N氧化物含有封閉的環(huán)狀的 (4n+2)?電子的共軛體系，即符合 (4n+2)規(guī)則。在堿性條件下，酚形成酚鹽，酚鹽負(fù)離子進(jìn)攻酰氯的羰基碳，經(jīng)加成 消除機(jī)理形成酚酯。 2. 下列敘述正確的是 （ A）葡萄糖和甘露糖是一對互變異構(gòu)體 （ B）葡萄糖和甘露糖是一對 C1差向異構(gòu)體 （ C）在堿性條件下，葡萄糖和果糖能經(jīng)差向異構(gòu)化互變 （ D）在堿性條件下，葡萄糖和甘露糖能經(jīng)差向異構(gòu)化互變 答案： D 說明：葡萄糖和甘露糖是一對 C2差向異構(gòu)體 ，所以（ A）和（ B）均不對。 （七）考題選編和答案 題目選自考卷，多數(shù)題為容易題和中等難度的題，也有教難的題。 題目類型 一、選擇題 二、填空題 三、結(jié)構(gòu)和命名題 四、立體化學(xué)題 五、完成反應(yīng)式題 六、反應(yīng)機(jī)理題 七、測結(jié)構(gòu)題 八、合成題 一、選擇題 選擇題 1 選擇題 2 選擇題 3 選擇題 4 選擇題 5 選擇題 6 選擇題 7 選擇題 8 選擇題 9 選擇題 10 1. 下列化合物沒有芳香性的是 （ A）吡啶 （ B）環(huán)戊二烯負(fù)離子 （ C）吡喃 （ D）環(huán)庚三烯正離子 答案： C 說明：上述化合物中，只有吡喃環(huán)不含封閉的環(huán)狀的 (4n+2)?電子的共軛體系，即不符合 (4n+2)規(guī)則，所以吡喃無芳香性。 3. 下列哪種條件可得酚酯 （ A）羧酸 +酚（酸或堿催化） （ B）酰氯 +酚（堿催化） （ C）酯交換 （ D）腈 +酚 +水 答案： B 說明：酚有酸性，酚羥基氧的電子對與苯環(huán)共軛，在酸性條件下酚不能發(fā)生酯化和酯交換反應(yīng)。所以呋喃和吡咯進(jìn)行磺化反應(yīng)時(shí)要用溫和的非質(zhì)子的磺化試劑。其原因是 （ A）苯易溶于濃硫酸 （ B ）噻吩不溶于濃硫酸 （ C ）噻吩比苯易磺化，生成的噻吩磺酸溶于濃硫酸 （ D ）苯比噻吩易磺化，生成的苯磺酸溶于濃硫酸 答案： C 8. 下面反應(yīng)的產(chǎn)物是 答案： B 說明：第一步是喹啉氧化成 N氧化物；第二步是喹啉 N氧化物硝化，由于 N氧化物具有電子儲(chǔ)存庫的作用，因此親電取代在雜環(huán)上進(jìn)行，基團(tuán)主要進(jìn)入 N的對位；第三步是 N氧化物的還原。 二、填空題 填空題 1 填空題 2 填空題 3 填空題 4 填空題 5 填空題 6 填空題 7 填空題 8 填空題 9 填空題 10 A的分子式為 C3H6Cl2， 且氯化時(shí)只能給出一種三氯代烴。 3. 核酸的基本結(jié)構(gòu)單元是 。 答案： 親電加成反應(yīng) 7. 氫溴酸與 3， 3二甲基 1丁烯加成生成 2， 3二甲基 2溴丁烷。則該