【正文】
?? ) 問題: 2-甲基丁烷一個(gè) CH鍵斷裂可形成四種自由基,比較穩(wěn)定性。 光 鋰鈉還原炔制備反式烯烴也是產(chǎn)生自由基的例子 (page 113). 由化學(xué)鍵均裂引起的反應(yīng)稱為自由基反應(yīng)。 ( 4)氧氣是游離基反應(yīng)的抑制劑。 Why??? 反應(yīng)式 鏈引發(fā) 鏈增長 鏈終止 ?H = kJ?mol1 Ea= kJ?mol1 ?H = kJ?mol1 Ea= kJ?mol1 C H 4 + C l 2 C H 3 C l + H C lh vC l 2 2 C lh vC l + C l C l 2C H 3 + C H 3 H 3 C C H 3C l + C H 3 H 3 C C lC l 2 C H 3 C l + C lC H 3 +C H 4 + C l C H 3 + H C l甲烷的氯化 速控步驟 C H4 + C lH C H3? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?C H3C l + C lO反 應(yīng) 進(jìn) 程勢 能/ ( k J m o l 1)C lC H3 + H C lEa 1 Ea 2C l C l? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?H3C+ 1 6 . 7+ 8 . 3+ 7 . 5? 1 1 2 . 9? 1 0 5 . 4C l2Cl2解離需要 +243KJ/mol 甲烷氯化反應(yīng)勢能圖的分析 1 第一步反應(yīng)的活化能比較大,是速控步驟。 推論: 叔 H最易被取代,仲 H次之,伯 H最難被取代。 C C l 4C H C l 3C H 2 C l 2C H 4 C H 3 C lC l 2 C l 2C l 2 C l 2H C lH C l H C l H C l光 照 光 照 光 照3 0 0 4