工業(yè)催化第三章-吸附作用與催化-全文預覽
【正文】 /8/25 工業(yè)催化 第三章 75 167。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 73 四、金屬表面上化學吸附的應用 ?金屬負載型的催化劑和多組分的金屬催化劑，常借用氣體化學吸附方法測量金屬的表面積。 ? 多位吸附：苯。 CO分子的化學吸附 ?乙烯的化學吸附 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 69 ? 非解離吸附：乙烯、乙炔、苯、 CO等。構(gòu)成分子的吸附態(tài)。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 64 ?標準 BET 法測定催化劑比表面積的步驟： ?(1)測定在 ＜ x＜ 范圍內(nèi)吸附物 N2（基準物質(zhì)）的吸附等溫線； ?(2)用最小二乘法計算等溫線 對 x 圖線上的線性區(qū)域的斜率和截距 。 ΔH of ads q Langmuir Freundlich 公式適用范圍： θ＝ ～ 。 ? 氮在鐵膜片上的吸附遵從 Temkin吸附 等溫式。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 56 ? f、 a——兩個經(jīng)驗常數(shù)，與溫度和吸附物系的性質(zhì)有關(guān)。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 51 ? ——Langmuir吸附等溫式 ?蘭格繆爾 (Langmuir)從單層吸附的觀點導出如下的吸附等溫式： 一、吸附等溫式和吸附劑比表面的測定 V1mKpV K p? ??＝?式中 Vm 為單位吸附劑在形成單層吸附所必需的吸附質(zhì)體積。 吸附等溫線 ?溶液吸附多數(shù)屬物理吸附。 ? 太強則不利于它們在催化劑表面上的遷移、接觸；太弱則會在進行表面反應之前脫附流失。 ?物理吸附是借助分子間力，吸附力弱，吸附熱??； ?化學吸附是借助化學鍵，遵從化學熱力學和化學動力學的傳統(tǒng)規(guī)律。 ?通量 = Dl(csc)。 ? 表面反應成為控制步驟的反應稱動力學區(qū)反應 ——分為外動力學區(qū)反應和內(nèi)動力學區(qū)反應。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 34 ? Schottky型點缺陷 Frankel型缺陷 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 35 167。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 32 五、催化劑載體的結(jié)構(gòu) ?催化所關(guān)注的金屬多屬 bcc和 Fcc晶體結(jié)構(gòu)型，而催化劑載體材料一般采用絕緣體，如金屬氧化物等。 用晶面表示不同的平面點陣組，那晶面在三個晶軸上的倒易截數(shù)之比 ——晶面指標。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 20 ? 七個晶系 ? 根據(jù)晶胞的類型，找相應特征對稱元素，可以把 32個點群劃分為七個晶系。 ?晶體的理想外形或其結(jié)構(gòu)都是對稱圖象。 復單位：分攤到兩個或以上點的單位。 ③ 同一個方向上相鄰點之間的距離一樣 . 晶體結(jié)構(gòu) = 點陣 +結(jié)構(gòu)基元 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 8 ⑴ 直線點陣：一維點陣 如：結(jié)構(gòu) 點陣 結(jié)構(gòu)基元： . . . a 2a 素向量：相鄰兩點連接的向量 —— a 復向量：不相鄰兩點連接的向量 —— ma 平移：使圖形中所有的點在同一方向上移動同一 距離使之復原的操作。 類型：按作用力劃分 ——離子晶體，原子晶體， 分子晶體，金屬晶體，混合型晶體等。 ? 定義：晶體的外部多是有規(guī)則的多面體。 金屬表面上的化學吸附 ? 167。第三章 吸附作用與多相催化 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 2 ? 167。 吸附等溫線 ? 167。 固體催化劑的結(jié)構(gòu)基礎 ? 一、晶體 ? 晶體是物質(zhì)存在的一種基本形式。 如： NaCl a 要素：①周期性重復的內(nèi)容 ——結(jié)構(gòu)基元 ②重復周期的大小和方向。 ② 每個點周圍的環(huán)境相同 。 ab2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 12 素單位：只分攤到一個點陣點的單位。 NaCl 石墨 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 17 空間點陣劃分和空間格子 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 18 ⑷ 晶體與點陣的對應關(guān)系 抽象 空間點陣 空間點陣單位 平面點陣 直線點陣 點陣點 具體內(nèi)容 晶體 晶胞 晶面 晶棱 結(jié)構(gòu)基元 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 19 3. 晶體對稱性 ?晶體結(jié)構(gòu) 在晶體的外形以及其他宏觀表現(xiàn)中還反映了晶體結(jié)構(gòu)的對稱性。 ?能使一個圖象復原的全部不等同操作，形成一個對稱操作群。 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 23 立方晶系 P（占點 1） F（占點 4） I（占點 2） 六方晶系 H（占點 1） P—簡單 I —體心 F—面心 C—底心 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 24 四方晶系 P(占點 1) I(占點 2) 三方晶系 R（占點 1） 2022/8/25 工業(yè)催化 第三章 25 正交晶系 P(占點 1) I(占點 2) F(占點 4) C(占點 2) 單斜晶系
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