化學(xué)制藥的工藝研究-全文預(yù)覽
【正文】 12H25O (CH2CH2 O) n H 聚乙二醇烷基苯醚 C3H7C6H4 O (CH2CH2O) n H 特點(diǎn)：非環(huán)多醚類可以折疊成螺旋結(jié)構(gòu)，可以和不同直徑的離子絡(luò)合，總的催化效果比冠醚差。 OOOOOOOOOOOOOOOOOO二苯 基－ 18 －冠－ 618 －冠－ 6 二環(huán) 已 基－ 18 －冠－ 618冠 6 二苯基 18冠 6 二環(huán)己基 18冠 6 第五節(jié) 催化劑 催化原理： 冠醚的氧原子上的未共用電子對(duì)向著環(huán)的內(nèi)側(cè)，當(dāng)適合于環(huán)的大小正離子進(jìn)入環(huán)內(nèi)，由于偶極形成，電負(fù)性大的氧原子和金屬正離子借靜電吸引而形成絡(luò)合物，同時(shí)疏水性的亞甲基均勻排列在環(huán)的外側(cè)，使形成的金屬絡(luò)合物仍能溶于非極性有機(jī)介質(zhì)中；而原來(lái)與金屬正離子結(jié)合的負(fù)離子則具有較高的化學(xué)活性。 ?季磷鹽的催化性能稍高于季銨鹽，季磷鹽的熱穩(wěn)定性也比相應(yīng)的銨鹽高。 （ 1）鎓鹽類化合物 由第五族元素中的氮 (N)、磷 (P)、砷 (As)、銻 (Sb)、鉍 (Bi)所形成。 在 C=O， COOR, CN, NO2等基團(tuán)旁邊的碳原子上的氫（ α氫原子）常被堿催化。 大多數(shù)含氧化合物以及一些含氮化合物參與的反應(yīng)，常可以被酸所催化。 （ 1）酸催化 例如酯化反應(yīng)的歷程 : 在這里，若沒(méi)有質(zhì)子催化，則碳原子上的正電荷不夠，醇分子中的孤電子對(duì)作用能力薄弱，無(wú)法形成加成物，酯化反應(yīng)就難于進(jìn)行。 結(jié)構(gòu)中具有多余的電子對(duì)，能與缺少一對(duì)電子的原子或分子以配位鍵相結(jié)合。 二、酸堿催化劑 第五節(jié) 催化劑 酸堿催化是指在溶液中的均相酸堿催化反應(yīng)，它在有機(jī)合成中的應(yīng)用廣泛。常用的載體活性碳、硅藻土等。絕大多數(shù)催化劑都有活性溫度范圍。 第五節(jié) 催化劑 2)催化劑具有特殊的選擇性 不同類型的化學(xué)反應(yīng)，有各自適宜的催化劑； 對(duì)于同樣的反應(yīng)物系統(tǒng)，應(yīng)用不同的催化劑，可以獲得不同的產(chǎn)物。 第五節(jié) 催化劑 催化作用機(jī)理： 1)催化劑能降低反應(yīng)活化能，增大反應(yīng)速度 ① 降低反應(yīng)活化能，可以降低反應(yīng)條件。 例 磺胺嘧啶合成時(shí)，縮合反應(yīng)在甲醇中進(jìn)行 常壓下， 12h完成； ， 2h即可完成。mol1 理想溶劑的選擇： 1)對(duì)雜質(zhì)具有良好的溶解性； 2)對(duì)結(jié)晶的藥物具有所期望的溶解性；室溫下微溶、接近溶劑沸點(diǎn)時(shí)易溶； 3)結(jié)晶的狀態(tài)和大小。 如反應(yīng)： C 6 H 5HC 2 H 5HC 6 H 5HHC 2 H 5C 6 H 5 CHO + (C 6 H 5 ) 3 P= C H C H 2 CH 3 +順 式 反 式第三節(jié) 反應(yīng)溶劑和重結(jié)晶溶劑 在非極性溶劑中進(jìn)行時(shí)，有利于反式異構(gòu)體的生成； 在極性溶劑中進(jìn)行時(shí)，則有利于順式異構(gòu)體的生成。 如反應(yīng)： CH3CH2I + (CH3CH2)3N (CH3CH2)4N+ 溶劑 反應(yīng)速率 溶劑 反應(yīng)速率 己烷 1 甲醇 281 乙醚 5 芐醇 743 苯 37 第三節(jié) 反應(yīng)溶劑和重結(jié)晶溶劑 溶劑對(duì)反應(yīng)方向的影響 例 1 甲苯與溴進(jìn)行溴化時(shí)，取代反應(yīng)發(fā)生在苯環(huán)上，還是在甲基側(cè)鏈上，可用不同極性的溶劑來(lái)控制。 溶劑的極性 偶極矩（ μ ）、介電常數(shù)（ ε ） 第三節(jié) 反應(yīng)溶劑和重結(jié)晶溶劑 溶劑的分類： 質(zhì)子性溶劑： 含有易取代氫原子，可與含陰離子的反應(yīng)物發(fā)生氫鍵結(jié)合，產(chǎn)生溶劑化作用，也可與陽(yáng)離子的孤對(duì)電子配價(jià)，或與中性分子中的氧原子（氮原子）形成氫鍵，或由于偶極矩的相互作用產(chǎn)生溶劑化作用。 第二節(jié) 反應(yīng)物的濃度與配料比 N H C O C H3N H C O C H3S O3HN H C O C H3S O2C lH OSO2ClH OSO2ClH OSO2ClH2SO4ASC第二節(jié) 反應(yīng)物的濃度與配料比 3)若反應(yīng)中，有一反應(yīng)物不穩(wěn)定，則可增加其用量，以保證有足夠的量參與主反應(yīng)。 目的：提高收率、降低成本、減少后處理的負(fù)擔(dān)。 kdtdC ?? /第二節(jié) 反應(yīng)物的濃度與配料比 （ 4）可逆反應(yīng) CH3C O O H + C2H5OH CH3C O O C2H5 + H2Ok1k2t0CACBt C AxC Bx xx正反 應(yīng)速 度＝ k1[CAx ] [ CBx ]逆反 應(yīng)速 度＝ k2x2dxdt=k1[CAx ] [ CB－ x ] k2x2第二節(jié) 反應(yīng)物的濃度與配料比 各純組分沸點(diǎn)， ℃ 三 元共 沸點(diǎn)， ℃ 共沸物組成， wt% 乙醇 水 乙酸乙酯 乙醇 水 乙酸乙酯 100 通過(guò)共沸移除乙酸乙酯使反應(yīng)進(jìn)行 第二節(jié) 反應(yīng)物的濃度與配料比 （ 5）平行反應(yīng) 反應(yīng)物同時(shí)進(jìn)行幾種不同的化學(xué)反應(yīng)。 kCdtdC ?? /第二節(jié) 反應(yīng)物的濃度與配料比 （ 2）雙分子反應(yīng) 當(dāng)兩分子碰撞時(shí)相互作用而發(fā)生的反應(yīng)成為雙分子反應(yīng)，也即二級(jí)反應(yīng)。 第二節(jié) 反應(yīng)物的濃度與配料比 質(zhì)量作用定律 當(dāng)溫度不變時(shí)，反應(yīng)的瞬間反應(yīng)速度與直接參與反應(yīng)的物質(zhì)瞬間濃度的乘積成正比，并且每種反應(yīng)物濃度的指數(shù)等于反應(yīng)式中各反應(yīng)物的系數(shù)。 第二節(jié) 反應(yīng)物的濃度與配料比 化學(xué)反應(yīng)過(guò)程 伯鹵代烷的水解： 對(duì)于任何基元反應(yīng)，反應(yīng)速度總是與它的反應(yīng)物濃度的乘積成正比。 6)后處理 蒸餾、過(guò)濾、萃取、干燥等分離技術(shù)。 2)溶劑
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