【正文】 能 原 因 排 除 方 法不穩(wěn)定（1）進出氣口接反（2）輸入壓力太低（3）閥門間隙處太臟（4）連接松動（5）大彈簧失效（6）超過最大輸出壓力（7）連桿和閥體接觸（1）重新連接（2）提高輸入壓力 （3）清洗 （4）重新裝配 （5）更換 （6）調(diào)回到允許工作范圍之內(nèi)（7）重裝 閥關不死（1）關不死，不可控流量允許5m1／min （2）調(diào)節(jié)氣阻處有灰塵或機械雜質(zhì) （3）密封大彈簧失效 （4）調(diào)節(jié)氣阻的密封墊圈損壞 （1）正常（2）清除（3）更換（4）更換 輸出壓力調(diào)不上去（1）輸出管路有大漏氣 （2）輸出氣阻太小 （1）重新檢漏（2）適當增加 五、穩(wěn)流閥在恒溫分析中，在給定載氣性質(zhì)，流速等條件不變時，色譜柱的阻力也恒定不變。（4）穩(wěn)壓輸入比輸出≥0．05MPa。通常穩(wěn)壓閥輸入口應安裝金屬粉末燒結過濾器。 ３、使用注意事項與故障排除 在操作穩(wěn)壓閥前應了解它的基本工作原理，只要遵守操作要求，很少發(fā)生故障。10％毫升／分，此時輸出壓力的變化應＜0．003MPa。同樣方法。10％500177。 （2）關閉性能檢查： 調(diào)節(jié)閥3，打開閥7，關閉被測穩(wěn)壓閥，將出口端浸入無水乙醇內(nèi)5分鐘，應無氣泡產(chǎn)生?！鱌：定義同前，△Q為輸出流量的變化量。因此，衡量穩(wěn)壓閥的性能主要指標是它的壓力特性和流量特性。當輸入氣壓增加時，碟閥的開度減少，氣阻增加，使碟閥處的壓降增量正好等于輸入波動增量，保持輸出氣壓恒定。當氣源壓力或輸出流量波動時，閥能輸出恒定壓力。要想得到穩(wěn)定的流速，針形閥輸入壓力必須穩(wěn)定，因此針形閥應接在穩(wěn)壓閥后面。應使氣體首先通過氣阻，從而使閥桿處于低壓端，有利于密封； （2）要嚴防水，灰塵等機械雜質(zhì)進入工作間隙（氣阻），否則會使氣流不穩(wěn)或失調(diào)； （3）閥針不要向關緊方向旋得太多或關死，以防長期不用時，使針與座咬合； （4）發(fā)現(xiàn)錐形針閥的調(diào)節(jié)流速忽大忽小可以清洗針與座。圖３—１是常用的針形閥結構示意圖，閥針的直徑和閥座孔直徑相同，旋到根部也不會損傷閥針。在恒溫分析中，直接裝在穩(wěn)壓閥后調(diào)節(jié)，在程序升溫分析中把它設計在穩(wěn)流閥中。氣路中采用開關閥的目的是： （1）在雙氣路中，如果只使用一路，而針形閥的設計又不允許作關閉用時，切斷另一路載氣； （2）為了準確地重復得到原來的壓力和流速，不希望改變各控制閥的位置，僅用開關閥操作，切斷或接通氣源。長度取決于所通過的氣體性質(zhì)和要求的阻力大小。當氣體流過時，氣體分子和管壁，分子之間相互碰撞，摩擦加大損耗很大的能量（包括氣壓一勢能損失，流速一動能損失）而表現(xiàn)出阻力作用。雖然壓力和流速的穩(wěn)定性對分析定性、保留時間和定量的峰高，峰面積以及儀器的穩(wěn)定性有直接影響，但至今未能給出穩(wěn)定性的具體要求數(shù)值。 氣路部件的安排可以千變?nèi)f化，但流速都是通過調(diào)節(jié)氣阻和壓力來實現(xiàn)的。且通過簡單的組合、排列就能適應不同柱或檢測器的需要。 ６、流速的調(diào)節(jié)應方便，精確，重復性好。３、所用氣路中器材，部件干凈程度，必須滿足色譜分析的要求。實驗表明，流速波動1％，F(xiàn)ID的噪聲在臟的氣路比干凈的氣路要增大10～100倍，試樣的保留時間重復性通常將大于1秒。通用儀器必備，特別對于TCD，ECD必須使用，尺寸一般在長約300毫米直徑約30毫米，尺寸不宜太大。四、常用過濾器 國內(nèi)外氣相色譜儀所用過濾器種類繁多，可根據(jù)具體情況選擇配用。含氧1％的H2氣，一次通過催化劑后。 硅膠粉碎過篩后，在350℃一580℃下烘烤活化3—4小時，（注意不要超過600℃，以免分子篩結構破壞失效）。另外還可以來用活性氧化鋁或硅膠在液氮溫度下進行。FID：，CH4等有機雜質(zhì)，使基流激增，無法調(diào)零；基線隨雜質(zhì)的濃度大幅度變化，信噪比下降，不能進行微量分析。 一、氣體不純的不良影響氣體中的雜質(zhì)，對氣相色譜操作的干擾是多方面的，是一個比較復雜的問題，因此在決定對所有氣體進行凈化之前，要根據(jù)具體情況分析后再采取適當凈化措施。對氣體的純度要求主要取決于分析對象，色譜柱的填充物，檢測器，以及儀器的穩(wěn)定性和壽命等的需要。 （4）～1MPa就夠了，輸出范圍越大穩(wěn)壓精度越差。 選用時注意事項 （1）選用雙級比間級減壓閥輸出壓力更穩(wěn)定。 （2）輸出工作壓力范圍（常用）～1MPa。六、鋼瓶減壓閥（氧表） 用途 ～1Mpa的低壓輸出，低壓氣的壓力可根據(jù)需要調(diào)節(jié)，同時此低壓在高壓和輸出流量波動時基本保持不變，因此減壓閥的功用就是氣體的減壓和穩(wěn)壓。由于取材容易，操作簡單安全等特別適合目前國情，因此，制造廠家多，產(chǎn)量最大，它的不足主要是氫氣純度低，使用壽命受制造工藝的影響較大。因此對微量分析特別有利，它的缺點主要是要用貴金屬價格偏高。 水經(jīng)電解即可生成氫氣和氧氣，但如何有效地將它們分離開，并確保氫氣具有一定的壓力，是制造氫氣發(fā)生器的技術關鍵。 ２、使用氫氣時注意事項： （1）使用氫氣的房間必須有通風設備； （2）當停止用氣后，檢查一下各種氣體閥門是否都關嚴方可離開崗位； （3）非操作人員，禁止動用氫氣閥門。目前國內(nèi)氫氣出口螺紋的尺寸還沒有統(tǒng)一，在安裝時，要仔細試裝，不能勉強，一般先用手擰入三至四扣后，再用搬手上緊為好。注意每次放氣的時間僅1—2秒鐘即可； （11）安裝減壓閥的搬手，最好用銅質(zhì)，或鋼質(zhì)鍍銅； （12）瓶頂部開關閥反時針打開。使用單位需要將氣瓶改裝其他氣體時，必須取得充氣單位的同意； （2）氣瓶的漆色必須經(jīng)常保持它完好，且不得任意涂改。漏氣不但浪費了氣體，若H2漏氣還會造成事故。 二、高壓氣體鋼瓶 氣相色譜儀常用的氣體如H２、He、NAr、OCHAir等都可以儲存在高壓氣瓶中運輸、使用。 對于FID、FPD，NPD等操作時要有火焰，所以還須輔助氣即燃燒氣一氫氣，助燃氣一空氣或氧氣。當分析含有氫的樣品時，就得使用氮和氬作載氣，不過應注意，由于含氮的混合氣的熱導率不規(guī)則的變化用氮作載氣常出現(xiàn)“N”或“W”峰。一、載氣（輔助氣）選擇的一般原則 1．滿足分析對柱效率和分析周期的要求 從柱效率考慮要求載氣的擴散系數(shù)小，為得到好的峰型常用氮作載氣，要減小分析周期，用氦氣（或氫氣）比用氮氣好。因此，正確地選擇載氣、控制氣體的流速和壓力是氣相色譜儀正常工作的重要條件之一。因此，采用三檢測器技術，較好的解決了此問題。該氣路流程的設計與以往電力系統(tǒng)常用的雙柱并聯(lián)雙氣路二針進樣流程、一次進樣分流雙檢測器（TCD十單FID）相比，具有以下優(yōu)點： 使用一個高靈敏度FID檢測器，專門檢測四個低濃度烴類（CHC2HC2HC2H2）并在一個信號通道出信號，而TCD和另一個FID檢測器（加轉(zhuǎn)化爐）通過信號切換第二個信號通道上出信號，負責檢測H02和大濃度C0和C02。從氣相色譜儀的構成和各個主要部分的相互關系上，實驗室多功能儀器最有代表性，了解了這類儀器后，在操作專用小型儀器不會感到困難。但這類儀器：結構較復雜，操作水平要求較高，價格也偏高。氣相色譜儀的其他分類方法，如按是否內(nèi)裝微處理機，單檢測器還是多檢測器等在實際應用中意義并不大這里就不贅述了。為此，使氣相色譜儀應用更加速了向廣度與深度兩方面迅速擴展。所以氣相色譜儀可廣泛應用于石油、石油化工、天然氣、化工、有機合成、造紙、電力、醫(yī)藥、勞保衛(wèi)生、環(huán)境監(jiān)測、食品加工、商品檢驗、防化技術、冶煉、公安偵破、農(nóng)藥殘毒、空氣、水、土壤空白分析、無機分析，超純氣體分析，超純試劑的制備以及物質(zhì)的物理特性的研究等幾乎所有國民經(jīng)濟各部門。色譜柱將決定被分析的組分能否分離，檢測器將決定被分析的有關組分能否檢測得出，因此，這二部分是氣相色譜技術中的核心部分，氣相色譜儀中其它復雜部分，如氣源、氣路控制、檢測電路等部分都是為色譜和檢測器這二個核心部分服務的。數(shù)據(jù)記錄與處理系統(tǒng)一般都是與氣相色譜分開設計的獨立系統(tǒng)，可由使用者任意選配，但在使用上，是整套氣相色譜儀器的不可分割的一個重要組成部分。所以，一般氣相色譜儀中，至少有三路溫度控制，其中柱箱溫控還往往需要實現(xiàn)室溫以上 8℃一400℃的程序升溫控制，先進的機型中，對進樣系統(tǒng)也可進行程序升溫控制。檢測器的性能直接影響整機儀器的性能，主要影響穩(wěn)定性和靈敏度，檢測器的性能也決定了該儀器的應用范圍。是色譜分析工作的關鍵部分，主要有填充柱和毛細柱兩大類，色譜柱選用的正確與否，將直接影響分離效率、穩(wěn)定性和檢測靈敏度。 進樣系統(tǒng)：主要作用時與各種形式的進樣器相配合，使有關樣品快速汽化并定量地送到各類型色譜柱上，進行色譜分離。第二章　氣 相 色 譜 儀一、氣相色譜儀的基本組成和核心部分 氣相色譜儀品種繁多，從應用性質(zhì)類型分就有 ：實驗室分析用、野外便攜使用、工業(yè)流程在線檢測用、制備純物質(zhì)用和物化常數(shù)測定用，另外在實驗分析型中還有許多專用型。因而，根據(jù)色譜過程中的動力學與傳質(zhì)原理，提出了速率概論（即范弟姆特方程）。盡管這個概念并不完全符合色譜柱內(nèi)的分離過程，但這個比喻形象簡明，說明問題。另外，還可以利用色譜峰的位置及其寬度，對色譜柱的分離能力進行評價。 在一定實驗條件下，保留體積或保留時間為某一組分的特性。 如橫坐標以體積（V）表示，則色譜峰最高處所對應的體積即ob段稱為保留體積（以VR表示），相應的oa段稱為死體積（VM），ab段則稱為調(diào)整保留體積V R′,V R′= V R VM 。每一個組分在流出曲線上都有一個相對應的色譜峰。 （四）氣相色譜流出曲線被分析樣品從進樣開始經(jīng)色譜分離到組分全部流過檢測器后，在此期間所記錄的信號隨時間而分布的圖象稱為色譜圖。這樣，當流經(jīng)一定的柱長后，樣品中各組分得到了分離。具體說，它是利用 　　　　　　　　 圖11 氣相色譜流程方框圖
已如前述，氣相色譜法的分離原理就是色譜法的兩相分配原理?？捎昧鞒谭娇驁D表示，如圖11。為了將氣液色譜和氣固色譜的優(yōu)點結合起來，采用在吸附劑表面涂上少量固定液以改善固定相的分離能力，此時，可稱之為氣液固色譜。 （二）氣相色譜法及其分類氣相色譜法是色譜法的一種,它是以氣體為流動相（載氣），采用沖洗法的柱色譜分離技術。對色譜固定相而言，也有兩種狀態(tài)：即固體吸附劑和在固體擔體上載有液體的固定相。因此在同一推動力作用下不同組分在固定相中的滯留時間有長有短，從而按先后不同的次序從固定相中流出。氣相色譜法的原理和分類說明書 （一）色譜法簡介
色譜是一種分離技術，當這種分離技術應用于分析化學領域中，就是色譜分析。由于各組分在性質(zhì)與結構上的不同，相互作用的大小強弱也有差異。當用液體為流動相時，稱為液相色譜；當用氣體為流動相時，稱為氣相色譜。還可以按色譜譜帶展開方式分為沖洗（色譜）法、頂替法和迎頭法三種，其中沖洗法是色譜中最常用的一種。氣相色譜法還可按色譜柱的不同，分為填充柱色譜和毛細管柱色譜。 （三）氣相色譜流程與分離原理 氣相色譜法的一般流程主要包括三部分：載氣系統(tǒng)、色譜柱和檢測器。 已如前述，氣相色譜法的分離原理就是色譜法的兩相分配原理。分配系數(shù)小的組分會較快地流出色譜柱；分配系數(shù)愈大的組分就愈易滯留在固定相內(nèi)，流過色譜柱的速度較慢。圖12 混合物樣品在色譜柱中的分離情況由于色譜柱中存在著分子擴散和傳質(zhì)阻力等原因，使得所記錄的色譜峰并不是以一條矩形的譜帶出現(xiàn)，而是一條接近高斯分布曲線的色譜峰。圖13 氣相色譜流出曲線由圖可見，從進樣開始（以此作為零點），隨著時間的推移，組分的濃度不斷地發(fā)生變化，當組分濃度達到極大值時，曲線上出現(xiàn)最高點，通常把這種曲線稱為該組分的色譜峰。其中，tM稱為死時間，即從進樣到惰性組分流出曲線濃度極大點的時間，如圖中oa所示。tM式中，F(xiàn)c為色譜柱內(nèi)載氣的平均流速（mL／min）。其中，色譜峰的位置（即保留時間或保留體積）決定物質(zhì)組分的性質(zhì)，是色譜定性的依據(jù)；色譜峰的高度或面積是組分濃度或含量的量度，是色譜定量的依據(jù)。 塔板理論 塔板理論中把色譜柱比擬為分餾塔，在每個塔片高度間隔內(nèi)，樣品混合物在氣液兩相達到平衡，最后揮發(fā)度大的組分與揮發(fā)度小的組分彼此分離，揮發(fā)度大的最先由塔頂（即柱后）流出。塔板理論并不能完全解釋色譜柱的柱現(xiàn)象與柱效能?？蛇\用這一理論來選擇氣相色譜分析條件。氣路控制系統(tǒng)主要開關閥、穩(wěn)壓閥、針形閥、切換閥、壓力表、流量計等組成。 色譜柱和柱箱：色譜柱的作用就是分離混合物樣品中的有關組分。在氣相色譜儀上，可以配置一個檢測器，也可以根據(jù)需要配置 2一4種檢測器，選用儀器上配置何種檢測器，是根據(jù)使用者的要求來確定的，最常用的檢測器有氫焰離子化檢測器（FID）、熱導檢測器（TCD）、電子捕獲檢測器（ECD）、火焰光度檢測器（ FPD）、氮磷檢測器（NPD）、光離子化檢測器（PID）、氦離子化檢測器（HID）等。 溫度控制系統(tǒng)：溫度是氣相色譜技術中十分重要的參數(shù)，進樣系統(tǒng)需要溫度控制，色譜柱和檢測器也必須溫控，有些特殊使用中，氣路系統(tǒng)、裂解器、催化轉(zhuǎn)化爐、氣體凈化器等也需要溫控。數(shù)據(jù)記錄與處理系統(tǒng)：氣相色譜檢測器將樣品組分轉(zhuǎn)換成電訊號后，（一般色譜信號是微分信號）就需要在檢測電路輸出端連接一個對輸出訊號進行記錄和數(shù)據(jù)處理的裝置，記錄儀表就是應用臺式電子電位差，低速可調(diào)，量程一般為1——10mv，八十年代起，普遍應用了專