【正文】 酸；鉻泥的還原：另取3倍的鉻泥，在微沸的條件下，逐漸加入到被氧化的鉻泥中，反應(yīng)時間為2h，檢測沒有六價鉻時，過濾。（3）技術(shù)經(jīng)濟適用性成本略高于常規(guī)浸酸工藝。 無鹽/少鹽浸酸技術(shù)（1）工藝參數(shù)常用的非膨脹性酸有砜酸聚合物、荼磺酸、磺基苯二甲酸、羥基芳香酸等。 清潔浸酸工藝 浸酸廢液循環(huán)利用（1）可行工藝參數(shù)將全部浸酸廢液從鼓內(nèi)排出并收集，過濾并調(diào)整組成后，用于下批皮料的浸酸。 清潔脫灰工藝（1）可行工藝參數(shù)有機酸/有機酯脫灰技術(shù)，具體工藝條件取決于使用的無氨脫灰助劑（無機酸、有機酸、碳酸酯、非膨脹酸等）。（2）污染物消減與排放產(chǎn)生廢料不含鉻，易于回收利用。此外，將去除硫化鈉、蛋白質(zhì)和氨氮后的清液回用于預(yù)浸水工序。（3）技術(shù)經(jīng)濟適用性低硫低堿脫毛工藝適用于牛皮毀毛脫毛工藝。毛回收量：30~50kg/噸原牛皮，100kg/噸羊皮。能減少10~20%的準備工段化學品消耗，節(jié)水10~20%，而且后續(xù)脫毛浸灰工序的廢水排放也會減少。（3）技術(shù)適用性及經(jīng)濟性減少食鹽用量30%，降低后期中性鹽處理難度和成本。經(jīng)濟成本與采用的制冷工藝有關(guān)。 低溫處理技術(shù)（1）可行工藝參數(shù)可采用制冷盤、冰塊、干冰及冷藏庫等措施降溫，保藏溫度取決于所需的保存期限。可配合噴灑殺蟲劑。皮革及毛皮加工工業(yè)污染防治可行技術(shù)組合見圖3。生物柴油可以通過各種化學途徑從植物油，動物脂肪，用過的食用油中獲得。再通過廢氣處理設(shè)施提煉可燃氣體，從中除去的微量元素或其他雜質(zhì)也能夠循環(huán)使用或回收。但會產(chǎn)生一定量的二次污染，包括無法再生的固體吸附劑和脫附的揮發(fā)性有機化合物。④ 加熱使吸附材料再生。為解決此問題，應(yīng)有效而低成本地在進入膜分離處理單元前降低廢水中污染物濃度，并開發(fā)低能耗的低壓膜分離技術(shù)以減低運行成本。表3 常見類型除塵器技術(shù)參數(shù)類別除塵設(shè)備捕集粒徑（181。（3）三相多介質(zhì)催化氧化廢氣處理技術(shù)該技術(shù)是將吸收氧化液（以水為主，混配有氧化劑）呈發(fā)散霧化狀噴入催化填料床，在填料床液體、氣體、固體三相充分接觸，并通過液體吸收和催化氧化作用將氣體中異味物質(zhì)吸收或氧化。（2）光量子除臭技術(shù)光量子除臭技術(shù)即特種光量子惡臭氣體處理技術(shù)。（1）低溫等離子體技術(shù)該技術(shù)當外加電壓達到氣體的放電電壓時，產(chǎn)生包括電子、各種離子、原子和自由基在內(nèi)的混合體，它們和廢氣中的污染物作用，使之分解，達到降解污染物的目的。（3）生物膜技術(shù)該技術(shù)主要是利用微生物的新陳代謝作用，對多種有機物和某些無機物進行生物降解，將其轉(zhuǎn)化為COH2O等無機物。常用裝置包括文氏洗滌塔、板式洗滌塔和填充洗滌塔等。使用該技術(shù)對帶色皮革固廢的利用率為30%，對皮革固體廢物進行了有效的資源化利用。該技術(shù)具有不會產(chǎn)生二次污染、皮革廢物的應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點，使用該技術(shù)對帶色皮革固廢的利用率為99%，染色后坯革的修邊廢物、皮革制品裁剪余料和舊皮革可有效得到資源化利用。本技術(shù)生產(chǎn)的再生真皮纖維革可以在某些領(lǐng)域代替二層皮革。該技術(shù)適合牛皮、豬皮、羊皮、馬皮等帶毛動物皮、脫毛灰皮或?qū)櫸锬z裁截廢料。將制備蛋白填料用于制革的復(fù)鞣填充。但成本較高，會造成空氣污染。（1）污泥衛(wèi)生填埋填埋是目前廢物處置最普便的方式，廢渣經(jīng)脫水、滅菌處理后，直接運送至垃圾填埋場進行與生活垃圾一起填埋或單獨填埋。該技術(shù) 對鉻泥的利用率為30%，充分利用了制革生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含鉻廢物，再回收過程中實現(xiàn)“零排放”，防止鉻金屬對環(huán)境造成危害。經(jīng)除鉻后的污泥臭氣顯著減少。氧化作用完成后調(diào)節(jié)pH呈中性或微堿性，鐵離子形成鐵鹽絮狀沉淀，可將溶液中剩余有機物和重金屬吸附沉淀下來。（1）臭氧氧化技術(shù)催化氧化技術(shù)，主要包括堿催化氧化、光催化氧化和多相催化氧化。（2）人工濕地—生態(tài)植物塘該技術(shù)是利用基質(zhì)—微生物—植物—動物這個復(fù)合生態(tài)系統(tǒng)的物理、化學和生物的三重協(xié)調(diào)作用，通過過濾、吸附、共沉、離子交換、植物吸附和微生物分解等多種功能，實現(xiàn)對廢水的高效凈化。 深度脫氮技術(shù)（1）曝氣生物濾池該技術(shù)是生物反應(yīng)器內(nèi)裝填高比表面積的顆粒填料，提供微生物膜生長的載體，廢水由下向上或由上向下流過濾層，濾池下設(shè)鼓風曝氣系統(tǒng)，使空氣與廢水同向或逆向接觸，通過生物膜的生物氧化降解、生物絮凝、物理過濾和生物膜與濾料的物理吸附作用，以及反應(yīng)器內(nèi)食物鏈的分級捕食作用，使污染物得以去除。適用于皮革及毛皮加工企業(yè)各工序廢水以及綜合廢水回用或排放前的深度處理。該技術(shù)適用于皮革及毛皮加工企業(yè)二級處理后廢水的深度處理。內(nèi)置中空纖維膜，利用固液分離原理，取代常規(guī)的沉淀，過濾技術(shù)，有效去除固體懸浮顆粒和有機顆粒以及難降解物質(zhì)。該工藝能有效去除酚、氰及有機污染物，但占地面積大，工藝流程長，運行費用較高。該技術(shù)針對氨氮濃度高的制革廢水，處理效果穩(wěn)定，氮去除效率高，能承受水量水質(zhì)沖擊負荷，可操作性強。該工藝流程簡單，裝置少，建設(shè)費用低。厭氧處理后的廢水進入曝氣池，將殘余的還原性有機物生物氧化。但處理周期較長，且在進水流量較大時，其投資會相應(yīng)的增加。沉降后，凈化水排出池外。（1）氧化溝工藝氧化溝工藝是活性污泥法的一種改型，其曝氣池呈封閉的溝渠型，污水和活性污泥的混合液在其中進行不斷的循環(huán)流動。常用的沉淀劑有亞鐵鹽、鐵鹽等。 含硫廢水預(yù)處理技術(shù)含硫廢水預(yù)處理包括催化氧化、化學絮凝和酸化法等工藝。由于皮革不耐高溫，導(dǎo)電導(dǎo)熱性能均不好，粉末涂料暫不適用于皮革。此外，還需配備傳感器用于監(jiān)測主要運行參數(shù)（溫度，pH值和電導(dǎo)率）以維持設(shè)備運行穩(wěn)定。由于其獨特設(shè)計，該設(shè)備有助于化學物質(zhì)滲透進入皮革，還能將過量的化學物質(zhì)擠壓出來用于后續(xù)的復(fù)鞣。同時還有研究采用鐵與其他金屬（如鉻、鋅、鋁）的多金屬絡(luò)合鞣劑混合后用于皮革鞣制工序，可大大提高鉻吸收率，減少六價鉻的排放。另外這個過程沒有廢水產(chǎn)生，并可在干凈及不改變油脂化學性質(zhì)的狀態(tài)下，將其回收利用。但同時也會增加能源消耗，且需要配備相關(guān)的操作設(shè)備，如儲水池，給料箱、熱處理系統(tǒng)（溫度110℃到140℃）及干燥設(shè)備，而且將鹽抖落的過程中可能引起皮的擦傷。各工序可因需要廢水收集、處理和調(diào)控設(shè)備，使用時需考慮額外的投資及運行費用。該技術(shù)將制革加工過程中濕整飾工序的廢水過濾收集處理后回用到指定工序。該技術(shù)可有效降低液比，節(jié)水分別可達30%~40%以及40%~50%。 節(jié)水工藝技術(shù)該技術(shù)將制革工序中流水洗改為悶水洗或悶水、流水交替進行。 無鉻鞣技術(shù)該技術(shù)使用鋁、鋯、鈦等礦物鞣劑或其他有機無鉻鞣劑代替鉻鞣。該技術(shù)可消除鉻污染，剖層削勻精度較高，產(chǎn)生固體廢物中不含鉻。 鉻鞣廢液全循環(huán)利用技術(shù)通過過濾、沉淀、水解、氧化和還原等技術(shù)措施，去除廢液中的固形物雜質(zhì)、水溶性雜質(zhì)、以及與鉻鹽結(jié)合的雜質(zhì)，重新恢復(fù)鉻鹽的鞣性。采用該工藝可降低鉻粉用量，減少含鉻廢水和污泥產(chǎn)生。該技術(shù)可使浸酸后裸皮粒面平滑細致，有利于對酸皮進行削勻和剖層，鉻鞣時有利于鉻的滲透和吸收，有效減小鹽對環(huán)境的影響。該技術(shù)適用于處理制革生產(chǎn)中以硫化物為脫毛劑的脫毛浸灰廢水。該技術(shù)適用于處理制革生產(chǎn)中以硫化物為脫毛劑的脫毛浸灰廢水。該技術(shù)可減少硫化物用量及廢水中污染物的排放量，適用于保毛脫毛工藝或毀毛脫毛工藝。 脫毛浸灰工序清潔技術(shù) 保毛脫毛技術(shù)保毛脫毛技術(shù)，也稱“免疫”法脫毛技術(shù)，即首先對毛干進行護毛（也稱“免疫”）處理，再通過控制堿和還原劑對毛的作用條件，使脫毛作用主要發(fā)生在毛根，毛較完整地從毛囊中脫除，再使用循環(huán)過濾系統(tǒng)將毛回收利用。 轉(zhuǎn)籠除鹽技術(shù)轉(zhuǎn)籠除鹽技術(shù)是鹽腌皮浸水前在轉(zhuǎn)籠（用紗網(wǎng)做的轉(zhuǎn)鼓）中轉(zhuǎn)動，使皮張外的食鹽脫落，回收的食鹽可以重新使用。但受氣候條件限制，僅適于濕度較低而氣候溫暖地區(qū)的企業(yè)采用。該技術(shù)可有效降低原皮保藏中食鹽的使用量，適用于短期保存原料皮。一般情況下，在采取噪聲控制措施前，各主要噪聲源源強均大于80dB(A)。其他一些惡臭廢氣主要來自皮革加工過程和污水處理設(shè)施運行過程產(chǎn)生的異味和惡臭。涂飾有機廢氣：制革生產(chǎn)過程中在后整飾階段產(chǎn)生的有機廢氣，主要是各類涂飾劑樹脂內(nèi)所含的揮發(fā)性有機物、有機稀釋劑、有機清洗劑等。毛皮各工序廢水中主要污染源和制革廢水相似。2 生產(chǎn)工藝和污染物排放 生產(chǎn)工藝簡介 皮革加工工藝牛皮、豬皮、羊皮革（以鉻鹽為鞣劑）加工生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污節(jié)點見圖1。制革的基本原料取自各種動物（主要是家畜）的皮，包括制革加工前未經(jīng)或已經(jīng)防腐處理的皮。本指南由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。本指南以當前技術(shù)發(fā)展和應(yīng)用狀況為依據(jù)，可作為皮革及毛皮加工工業(yè)染防治工作的參考技術(shù)資料。1總則本指南適用于以原皮（牛皮、羊皮、豬皮、水貂等）為原料，采用鉻鞣劑鞣制工藝的制革、毛皮加工企業(yè)和集中加工區(qū)，采用其他鞣劑和鞣制工藝的制革及毛皮加工企業(yè)和集中加工區(qū)的污染防治技術(shù)可參照采用。 能進到皮組織中去，而且能改變皮的性質(zhì)，使皮變成具有柔軟性、彈性、強度好、耐水、耐熱、耐腐蝕、有化學穩(wěn)定性的革的物質(zhì)。毛皮加工過程大體與制革相似，毛皮加工不涉及浸灰、脫毛、脫灰等工序。制革行業(yè)的大氣污染物主要可以分為涂飾有機廢氣（VOC）、磨革粉塵、總顆粒物、惡臭廢氣（H2S）等。另外，制革脫毛廢水中硫化物含量較高，硫化物以H2S氣體形式散發(fā)在空氣中，是強烈的神經(jīng)性毒物，少量時刺激呼吸系統(tǒng)的粘膜，高濃度時會導(dǎo)致人畜死亡，H2S氣體與空氣混合還會產(chǎn)生爆炸。. 噪聲 制革、毛皮加工過程產(chǎn)生的噪聲為機械的撞擊、摩擦、轉(zhuǎn)動等運動引起的機械噪聲以及氣流的起伏運動或氣動力引起的空氣動力性噪聲，主要噪聲源有：轉(zhuǎn)鼓、去肉機、磨革機、拋光機、污水系統(tǒng)中鼓風機、噴漿機、擠水機、剖層機、削均機、真空干燥機、掛晾干燥機、滾涂機、壓花機、循環(huán)過濾器等。 表2 清潔化學原料替代技術(shù)工序有害化學原料清潔技術(shù)浸水、浸灰、脫脂、染色等烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）以脂肪醇聚氧乙烯醚或支鏈脂肪醇聚氧乙烯醚替代APEO脫脂有機鹵化物使用非鹵化溶劑，如線性烷基聚乙二醇醚、羧酸、烷基醚硫酸、烷基硫酸鹽，采用水相脫脂系統(tǒng)；對鹵化溶劑采用封閉系統(tǒng)，溶劑回用，減排技術(shù)和土壤保護等措施脫灰銨鹽使用硼酸，乳酸鎂，和有機酸如乳酸、甲酸、醋酸等，以及有機酯降低廢水中銨鹽的污染，但廢液中CODCr和BOD5會增加鞣制、鉻復(fù)鞣鉻鞣劑使用鈦鹽（僅用于預(yù)鞣以及復(fù)鞣）、鋁鹽、鋯鹽等非鉻金屬鞣劑替代或部分替代鉻鞣劑；植物單寧與非鉻金屬鞣劑/醛類化合物結(jié)合替代或部分替代鉻鞣劑鞣后各工序有機鹵化物禁用染料未吸收的油脂、染料使用不含有機鹵化物的加脂劑、染料、防水劑、阻燃劑等；使用與鉻具有高親和及高吸收的復(fù)鞣劑以減少向污水的排放量；使用氮含量及鹽含量低的復(fù)鞣劑；使用高吸收加脂材料（如乳液加脂劑）；采用低鹽配方、易吸收、液態(tài)的染料，停止使用含致癌芳香胺基團的染料涂飾溶劑型涂飾材料使用清潔的涂飾材料，如，高吸收染色材料和固色材料、水基涂飾材料、涂飾層高效交聯(lián)材料、環(huán)保型膠黏劑和整飾劑等各工序殺菌劑、殺蟲劑等使用環(huán)境友好殺菌劑、殺蟲劑代替濕整飾工序絡(luò)合劑，如乙二胺四乙酸（EDTA）和次氮基三乙酸（NTA）使用生物降解性好的絡(luò)合劑 原皮保藏和浸水清潔工藝少鹽原皮保藏技術(shù)是采用食鹽和脫水劑結(jié)合使用或采用食鹽和殺菌劑、抑菌劑結(jié)合使用的保藏方法，達到中短期保藏的目的。該技術(shù)處理過程中不使用鹽和其他化學品，無環(huán)境污染，成本較低。該技術(shù)適用于屠宰場與制革廠距離較近、原皮購銷渠道固定、原皮能在短期內(nèi)投入生產(chǎn)的生產(chǎn)企業(yè)。適合以腌制方法保存的皮革、毛皮。 低硫脫毛技術(shù)低硫脫毛技術(shù)是指用含硫有機物，代替或部分替代無機硫化物進行脫毛。蛋白質(zhì)、中性鹽等會在循環(huán)液中累積，要求嚴格的過程控制。硫化物回收利用率達到99%以上，節(jié)水30%以上。 無鹽/少鹽浸酸技術(shù)采用非膨脹酸或酸性輔助性合成鞣劑替代或部分替代浸酸，不會引起裸皮的膨脹，不需加入食鹽。結(jié)合助鞣劑，鉻吸收率可達到95%以上。該工藝不能解決鞣制后清洗廢水中鉻的問題。 白濕皮技術(shù)在鉻鞣前先用鋁、鈦、硅、醛等非鉻鞣劑進行預(yù)鞣，然后剖層削勻后再進行鉻鞣，或者完全用非鉻鞣劑代替鉻鞣。該技術(shù)可消除鉻污染，但完全的植鞣工藝在產(chǎn)品性能方面很難達到鉻鞣皮革的品質(zhì)。 涂飾工藝該技術(shù)除了使用清潔的涂飾材料外，還可以采用高體積低壓（HVLP）系統(tǒng)、泡沫噴涂系統(tǒng)、輥涂等清潔的涂飾方法。 采用小液比工藝該技術(shù)采用新型節(jié)水設(shè)備，如傾斜轉(zhuǎn)鼓或星形分隔轉(zhuǎn)鼓等。該技術(shù)與傳統(tǒng)工藝相比，此工序可減少廢液排出量50%左右。該技術(shù)可節(jié)水30%以上，循環(huán)使用的最后廢水進行終水處理。在不改變傳統(tǒng)原料皮保藏方法的基礎(chǔ)上，對鹽進行再利用，可以大大減少廢水中鹽的排放量。在CO2在超臨界條件（℃，）下可以允許在皮革未被鞣制的狀態(tài)下將油脂從中萃取出來，從而大大減少了有機溶劑和清洗劑的使用。 非鉻鞣制技術(shù) 鐵鞣 該技術(shù)使用混合二價鐵絡(luò)合物作為鞣劑，將鐵及其絡(luò)合物鞣劑鞣制，再與鋁鞣劑和植物鞣劑結(jié)合，所處理的皮革的收縮溫度可達到89℃以上。連續(xù)復(fù)鞣及染色裝置由三個不同構(gòu)件組成：（1）用于復(fù)鞣/填充的滾軋機。該技術(shù)的滾軋機和浸染系統(tǒng)均以短時間水洗模式運作，耗水量少，廢水排放量低，而且擠出來的多余化學品可以循環(huán)利用，但廢水中化學物質(zhì)濃度較高。粉末涂料的主要應(yīng)用技術(shù)包括靜電噴涂、流化床預(yù)熱沉積以及靜電流化床沉積。浮選法是投加化學藥劑將廢水中部分乳化油破乳，通過微小氣泡攜油上浮出，并在水體表面形成含油泡沫層，然后通過撇油器將油去除?；瘜W絮凝法是向脫毛液中加入可溶性化學藥劑，使其與廢水中的S2起化學反應(yīng)，并形成難溶解的固體生成物，進行固液分離而除去廢水中的S2。采用上述預(yù)處理技術(shù)，可減輕后續(xù)生化處理的難度和負荷，處理后廢水一般合并入綜合廢水進行后續(xù)處理。廢水分批進入池中，在活性污泥的作用下得到降解凈化。該技術(shù)適用于皮革及毛皮加工企業(yè)綜合廢水處理。 厭氧—好氧生物組合處理技術(shù)