【正文】 雙甘膦的制備在 MSIDA 溶液中慢慢滴加三 氯化磷，滴加結(jié)束后升溫脫水，溫度達(dá)到ll5℃后滴加 37％甲醛水溶液，邊滴加邊脫水。 。 南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院崗位技術(shù)總結(jié)（論文） 19 緊急 停車(chē)操作 ，堿解停止投料或升溫，關(guān)閉加料閥門(mén)，關(guān)蒸汽閥開(kāi)備用自來(lái)水進(jìn)行釜內(nèi)物料降溫。 。氯化氫用水吸收后可得 30%的鹽酸，用于草甘膦合成的水解過(guò)程，從而可節(jié)省大量的鹽酸；氯甲烷經(jīng)洗滌、干燥、壓縮等過(guò)程可得液體氯甲烷，出售用于合成有機(jī)硅單體 —— 二甲基二氯硅烷 。 現(xiàn)場(chǎng)人員接到值長(zhǎng)通知需要進(jìn)行液氨氣化操作后（在氨回收蒸氨塔開(kāi)車(chē)時(shí)，優(yōu)先使用氨回收氣氨，蒸氨塔停車(chē)時(shí)才進(jìn)行液氨氣化操作），檢查熱水槽和氣化器水箱內(nèi)熱水量和熱水溫度，并由 DCS 操作人員將熱水槽溫度設(shè)定自控保持在 90 度。使用過(guò)程中如果發(fā)生吸收塔泄露，應(yīng)立即通知值長(zhǎng)和 DCS 人員停止相應(yīng)尾氣吸收器對(duì)應(yīng)的生產(chǎn)操作，；立即檢修，并使用消防炮對(duì)跑氣點(diǎn)進(jìn)行噴霧吸收，減 少氣體造成的空氣污染?，F(xiàn)場(chǎng)操作人員依次打開(kāi)吸收水箱水閥門(mén)、回水閥門(mén)、循環(huán)吸收水泵進(jìn)出口閥門(mén)，啟動(dòng)循環(huán)吸收水泵。 危險(xiǎn)：因?yàn)橄礈焖蝻L(fēng)機(jī)故障導(dǎo)致反應(yīng)的氨氣不能及時(shí)排除，易發(fā)生沖料或爆炸事故。 ，確?，F(xiàn)場(chǎng)不在進(jìn)行疏通后才能啟動(dòng)鏈管輸送機(jī)。如果蒸汽調(diào)節(jié)閥開(kāi)的過(guò)大，超壓，會(huì)導(dǎo)致夾套爆炸事故。系統(tǒng)自動(dòng)停止投料，待釜內(nèi)壓力回復(fù)到 2Kpa 時(shí)繼續(xù)投料。當(dāng)壓濾機(jī)內(nèi)的活性炭達(dá)到一定量時(shí)（一般壓濾 3 批酸化液）切換使用另外一臺(tái)壓濾機(jī)，該壓濾機(jī)通過(guò)入壓縮空氣（在壓濾和吹起過(guò)程中應(yīng)及時(shí)關(guān)注托盤(pán)內(nèi)物料，及時(shí)通過(guò)一鈉鹽過(guò)渡槽泵壓回壓濾機(jī)），慢慢將壓力升高并保持壓力小于 ，當(dāng)出料口有大量氣體排出且液體很少時(shí)，現(xiàn)場(chǎng)人員打開(kāi)壓濾機(jī)清洗水切斷閥，向壓濾機(jī)內(nèi)加入定量 300kg 的水清洗，按照上述步驟繼續(xù)吹氣，當(dāng)出料口有大量氣體排出切液體很少時(shí)，關(guān)閉壓濾機(jī)出口閥門(mén)，吹氣閥門(mén)。保溫過(guò)程中蒸汽閥自動(dòng)根據(jù)溫度調(diào)節(jié)，保溫時(shí)溫度控制在 100~105℃，保溫反應(yīng) 1 小時(shí)，保溫時(shí)系統(tǒng)分水，分出的酸化蒸出水流入酸化蒸出水槽，當(dāng)液位達(dá)到 70%時(shí)，現(xiàn)場(chǎng)人員通知蒸發(fā)崗位并通過(guò)酸化蒸出水泵將水送往蒸發(fā)。 注意：酸化釜取樣過(guò)程安全要點(diǎn)：梯子固定 、踏步干凈無(wú)油污、手扶欄桿等。 h、當(dāng)酸化釜溫度降到 60℃左右時(shí)， DCS 人員分別設(shè)定好單、雙號(hào)釜的加酸量， DCS啟動(dòng)滴加二次鹽酸程序，滴加鹽酸過(guò)程中保持酸化釜溫度不超過(guò) 80℃。現(xiàn)場(chǎng)人員關(guān)閉移料管夾套蒸汽閥。左右時(shí)手動(dòng)打開(kāi)酸化釜攪拌，系統(tǒng)自動(dòng)打開(kāi)酸化釜降溫。堿解移料前 DCS 通知現(xiàn)場(chǎng)打開(kāi)夾套管蒸汽進(jìn)閥門(mén)預(yù)熱管道，待堿解釜降溫至 85~90℃待移料。 g、待堿解釜開(kāi)始保溫時(shí)， DCS 人員啟動(dòng)酸化程序， DCS 手動(dòng)打開(kāi)活性炭加料閥門(mén)，通知現(xiàn)場(chǎng)開(kāi)活性炭配料泵出口閥門(mén)，開(kāi)活性炭泵將預(yù)先配好的活性炭泵入酸化釜。 f、堿解分水和保溫均完畢后，自動(dòng)轉(zhuǎn)為降溫程序。若水在保溫的 3 小時(shí)內(nèi)沒(méi)能完成， DCS 自動(dòng)延長(zhǎng)保溫時(shí)間繼續(xù)分水，直至分水結(jié)束?，F(xiàn)場(chǎng)投料 結(jié)束后通知 DCS 關(guān)閉二乙腈加料閥和鏈管輸送機(jī)，鏈管輸送機(jī)變頻電源自動(dòng)關(guān)閉，變頻自動(dòng)歸零，循環(huán)水進(jìn)口切斷閥自動(dòng)關(guān)閉，氮?dú)獯祾咄Ｖ埂?（超壓時(shí)氮?dú)饪偣艿那袛嚅y會(huì)自動(dòng)關(guān)閉），以保證進(jìn)釜投料口順暢，無(wú)結(jié)料現(xiàn)象。在投料過(guò)程中，隨時(shí)注意堿解反應(yīng)釜的壓力變化，根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)情況，保持系統(tǒng)負(fù)壓沒(méi)有氨氣溢出，通過(guò)變頻器控制投料速度。置換過(guò)程中，若釜內(nèi)壓力超過(guò) 時(shí)，氮?dú)庵脫Q切斷閥關(guān)閉。 c．草甘膦母液先送進(jìn) 3母液槽進(jìn)行沉降，待液位達(dá)到 8 米以上且沉降時(shí)間超過(guò) 6 小時(shí)方可通過(guò)母液槽上出料口將母液送入 2母液槽。（ 5 只堿解釜共享一只進(jìn)堿流量計(jì)，一次只能進(jìn)一只堿解釜）進(jìn)堿閥門(mén)打開(kāi)后自動(dòng)計(jì)時(shí)，進(jìn)堿時(shí)間若不到 25 分鐘或超過(guò) 35 分鐘， DCS 會(huì)自動(dòng)報(bào)警，提示進(jìn)堿量偏少或偏多，此時(shí)需通知現(xiàn)場(chǎng)人員對(duì)流量計(jì)和釜內(nèi)液位進(jìn)行檢查，檢查確認(rèn)無(wú)異常后，確認(rèn)報(bào)警后，方可再繼續(xù)生產(chǎn)。（參考值）； e、沖洗堿解釜用水 200kg(單號(hào)酸化釜 )+100kg(雙號(hào)酸化釜 )； f、配活性炭用水 2*400kg； （ 5） 投料摩爾比 a、 堿解 堿：二乙腈 =（ ～ ） :1； b、酸化 二乙腈 :鹽酸 =1：（ ～ ）； 南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院崗位技術(shù)總結(jié)（論文） 14 5. 正常生產(chǎn)操作 a. DCS 操作人員將 22%堿實(shí)際堿含量輸入到程序中，程序自動(dòng)計(jì)算本次需加的堿量（計(jì)算依據(jù)：當(dāng)二乙腈含量為 95%時(shí)折百堿量 , 二乙腈含量為 92%時(shí)折百堿量）。濾餅按三廢規(guī)定定期處理。 保溫結(jié)束后降溫，通過(guò)堿液輸送泵移至對(duì)應(yīng)以加入配好活性炭溶液的兩只酸化釜。堿解料 ?800kg C ?400kg水 ?1tHCL 降溫 65～ 80度 ?加 HCL 測(cè) ～ 升溫 100～ 105度 ?回流 1h ?分水 179。 （ 5）還原 將過(guò)濾后的氧化液 放入還原釜 R8302，開(kāi)動(dòng)攪拌，將計(jì)量好的還原劑從計(jì)量罐 V8305滴加到還原釜 R8302 內(nèi)，控溫 60℃ 以下，反應(yīng) 6小時(shí)，降溫結(jié)晶，然后分批放入全自動(dòng)離心機(jī) M8301 離心分離，濾餅去烘干車(chē)間，濾液經(jīng)三級(jí)沉降池 V8309 充分沉降后，上層液體去母液濃縮車(chē)間 ； 下層固體回收草甘膦， 離心、干燥 。 （ 3）雙甘膦合成工序 在縮合反應(yīng)釜 R8203A～ X中計(jì)量加入上述二乙酸鈉溶液，在保持溫度 ≤70℃ 下慢慢加入三氯化磷，然后升溫到 110℃ 以上后加入甲醛并維持沸騰使之縮合反應(yīng)合成雙甘膦。草甘膦原粉、草甘膦母液沖氨或異丙胺制得草甘膦水劑或草甘膦異丙胺鹽水劑。 外觀與性狀 : 黑色細(xì)微粉末。 南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院崗位技術(shù)總結(jié)（論文） 9 分子式 ： C 外觀與性狀 ： 黑色細(xì)微粉末。C 蒸汽壓： at 25176。與堿發(fā)生中和反應(yīng)，并放出大量的熱，具有較強(qiáng)的腐蝕性。遇潮時(shí)對(duì)鋁和錫有腐蝕性，并放出易燃易爆的氫氣。 物化性質(zhì)：固堿呈強(qiáng)堿性 ，有強(qiáng)的吸水性，暴露在空氣中很快吸濕成濃稠液體。 10%水劑有 1kg裝及 25kg 塑料桶裝。對(duì)人畜毒性低。草甘膦在動(dòng)物體內(nèi)不蓄積。記錄消耗的亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的亳升數(shù)。 我們認(rèn)為最可行的是亞硝化滴定法，以亞硝酸鈉為標(biāo)液，用碘化鉀淀粉試紙檢測(cè)終 點(diǎn)，可較快較準(zhǔn)地測(cè)出試樣中草甘膦的含量。水體的自凈往往需要一定的時(shí)間和條件，還與污染物的性質(zhì)、濃度（或數(shù)量）以及排放方式等有關(guān)。草甘膦不同鹽的藥效是有差別的，特別表現(xiàn)在對(duì)多年生雜草的防效上，這也說(shuō)明不同鹽的草甘膦水劑在進(jìn)入植物體內(nèi)的輸導(dǎo)作用性能是不同的，其除草活性順序?yàn)椋衡c鹽 ＜ 銨鹽 ＜ 二甲胺鹽 ＜ 異丙胺鹽。草甘膦不可燃、不爆炸，常溫下穩(wěn)定，便于貯存、運(yùn)輸。 南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院崗位技術(shù)總結(jié)（論文） 6 HCl、HBr 2. 草甘膦產(chǎn)品性能 純品草甘膦是非揮發(fā)性白色晶體，密度為 ，熔點(diǎn)為 230℃ （伴隨分解）。 20xx 年我國(guó)草甘膦行業(yè)洗牌力度之大，超過(guò)了市場(chǎng)預(yù)料，短期內(nèi)持續(xù)開(kāi)工和可能復(fù)工的產(chǎn)能會(huì)減少到55 萬(wàn)～ 60 萬(wàn)噸 /年。二是由于草甘膦廠家復(fù)工成本比較高，裝置例行檢修、清洗，廠家需要承擔(dān)較大的環(huán)保 壓力，再加上元旦、春節(jié)將至，因此不少?gòu)S商對(duì)復(fù)工相當(dāng)謹(jǐn)慎。尤其隨著國(guó)家農(nóng)業(yè)部門(mén)對(duì)百草枯使用的逐步限制，與其功能相當(dāng)?shù)牟莞熟?huì)占據(jù)更大的市場(chǎng)空間。業(yè)內(nèi)認(rèn)為，如果環(huán)保部?jī)A向于制定嚴(yán)格的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，那么中小企業(yè)將被逐步清退市場(chǎng)，將減少國(guó)內(nèi)企業(yè)的總產(chǎn)能。二是轉(zhuǎn)基因作物的迅猛發(fā)展，一些次要雜草上升為主要雜草，惡性雜草發(fā)生面積和危害趨重。草甘膦銷(xiāo)量增長(zhǎng)，與全球轉(zhuǎn)基因作物種植面積的持續(xù)增長(zhǎng)密不可分。在 3年沉寂后，草甘膦市場(chǎng)迎來(lái)了全面恢復(fù)。 20xx 年是草甘膦行業(yè)的又一收獲之年。消耗定額 /(t/t)： 常壓法：氯乙酸 (96%) 三氯化磷 (95%) 鹽酸 (30%) 硫酸 (98%) 亞磷酸二烷基酯法 ： 甘氨酸 亞磷酸二烷基酯 甲醛 分析方法：液相色譜法：液相色譜儀帶可調(diào)波長(zhǎng)檢測(cè)器，色譜柱Partisil 10 SAX 250mm(.)mm 不銹鋼柱。 南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院崗位技術(shù)總結(jié)（論文） 4 (1)在休閑地或田邊、道路上使用：一般等雜草基本出齊，雜草處于 4～ 6 葉期時(shí)，用 10%草甘膦水劑 ～ 15kg/hm2，加柴油 1500ml 加水 300～ 450kg，定向均勻噴霧雜草莖葉。外觀為琥珀色透明粘性液體，密度 ，沸點(diǎn)大于 1000，不可燃，不爆炸。 主要是阻礙芳香氨基酸的生物合成，即苯丙氨酸、色氨酸及酪氨酸通過(guò)莽草酸途徑的合成。 ，如白茅、香附子等，在第一次用藥后 1 個(gè)月再施 1次藥，才能達(dá)到理想防治效果。已割除莖葉的植株應(yīng)待雜草丙生至有足夠的新生葉片時(shí)再施藥。 南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院崗位技術(shù)總結(jié)（論文） 3 方法 草甘膦使用技術(shù) 本品是一種有機(jī)磷除草劑。 國(guó)外農(nóng)藥公司主要采用亞氨基二乙酸合成雙甘膦，該法合成草甘膦可實(shí)現(xiàn)連續(xù)化、規(guī)?；a(chǎn)，單條生產(chǎn)線的能力可達(dá) 1～ 2 萬(wàn)噸 /年，且收率高、產(chǎn)品質(zhì)量好、生產(chǎn)過(guò)程中三廢少、投資省、適合大裝置、高效率生產(chǎn)，產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力強(qiáng)。 如無(wú)需氧化步驟；副產(chǎn)物少；產(chǎn)品質(zhì)量好。 重慶紫光化工的亞氨基二乙腈含量達(dá)到 95％以上 . 銷(xiāo)售價(jià)格 13500— 14000 元／噸，相比二乙醇胺有一定 的價(jià)格優(yōu)勢(shì) ，發(fā)展下游 IDA 路線草甘膦具備明顯的 經(jīng)濟(jì)價(jià)值。但該路線的弱點(diǎn)也非常明顯，由于該法生產(chǎn)草甘膦原藥時(shí)，其母液成分復(fù)雜、難于處理，不符合國(guó)際環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)， 因此產(chǎn)品出口受到發(fā)達(dá)國(guó)家技術(shù)壁壘限制。在這種特殊國(guó)情之下。我國(guó)草甘膦主要有兩種生產(chǎn)工藝：氯乙酸一甘氨酸法和二乙醇胺一 IDA法，氯乙酸一甘氨酸 法占據(jù)主流地位 (產(chǎn)量占 70％以上 )。公司主產(chǎn)品有殺蟲(chóng)劑、除草劑、殺菌劑等農(nóng)藥，特種樹(shù)脂、阻燃劑等化工材料，農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體等精細(xì)化工產(chǎn)品及氯堿等基礎(chǔ)化工原料。公司是我國(guó)首家向國(guó)外輸出農(nóng)藥生產(chǎn)成套設(shè)備和技術(shù)的企業(yè)，也是我國(guó)農(nóng)藥行業(yè)首家將計(jì)算機(jī)控制技術(shù)應(yīng)用在農(nóng)藥生產(chǎn)上的廠家。江山牌除草劑草甘膦是中國(guó)農(nóng)藥行業(yè)首批中國(guó)名牌產(chǎn)品 ，江山牌農(nóng)藥先后被評(píng)為國(guó)家優(yōu)質(zhì)銀牌產(chǎn)品、國(guó)家級(jí)新產(chǎn)品、國(guó)家重點(diǎn)新產(chǎn)品、省部?jī)?yōu)質(zhì)產(chǎn)品、省名牌產(chǎn)品等，被列入重點(diǎn)保護(hù)產(chǎn)品目錄。通過(guò)亞氨基二乙酸 (IDA)法生產(chǎn)工藝流程的簡(jiǎn)述尤其是對(duì)堿解酸化工藝的詳細(xì)概述有工藝流程、崗位任務(wù)、主要的化學(xué)反應(yīng)、工藝控制點(diǎn)、正常生產(chǎn)操作，進(jìn)行工藝分析優(yōu)化實(shí)驗(yàn)提高堿解收率和亞氨基二乙酸一鈉鹽（簡(jiǎn)稱一鈉鹽）的含量。 南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院 崗位技術(shù)總結(jié) (畢業(yè)論文 ) 題 目 草甘膦堿解酸化 工藝 概述 學(xué) 部 應(yīng) 用 化 學(xué) 系 專(zhuān) 業(yè) 高 分 子 材 料 應(yīng) 用 技 術(shù) 學(xué)生姓名 學(xué) 號(hào) 班級(jí) 高 材 1024 班 指導(dǎo)教師 (校內(nèi) ) 楊福興 指導(dǎo)教師 (校外 ) 二Ο 一Ο 年 X 月 X 日南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院崗位技術(shù)總結(jié)（論文） I 草甘膦堿解酸化 工藝 概述 專(zhuān) 業(yè) 高 分 子 材 料 應(yīng) 用 技 術(shù) 學(xué) 生 袁鵬凱 指導(dǎo)老師 楊福興 [摘要 ] 70 年代初，美國(guó)孟山都（ Monsanto）公司制備了大量氨基甲基膦類(lèi)化合物，并從中篩選出一個(gè)優(yōu)秀的有機(jī)磷除草劑：草甘膦。 對(duì)草甘膦的使用方法作用機(jī)制以及理化性質(zhì)的介紹體現(xiàn)了草甘膦高效低毒的性能，亞氨基二乙酸 (IDA)法生產(chǎn)草甘膦堿解酸化工藝原料有氫氧化鈉、鹽酸、 活性炭 、 亞氨基二乙腈。公司 “ 江山 ” 商標(biāo)是國(guó)內(nèi)農(nóng)藥行業(yè)第一個(gè)中國(guó)馳名商標(biāo)，是中國(guó)最具市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力品牌、國(guó)家重點(diǎn)培育和發(fā)展的出口名牌。 公司建有企業(yè)院士工作站、博士后科研工作站及技術(shù)中心，先后承擔(dān)多項(xiàng)國(guó)家科技攻關(guān)項(xiàng)目、火炬