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中國(guó)鋰離子電池技術(shù)現(xiàn)狀與發(fā)展動(dòng)態(tài)-全文預(yù)覽

  

【正文】 液電解質(zhì)也認(rèn)為是一個(gè)有效的途徑。引入摻雜原子Al、Co和Mn使得NiO6八面體畸變減弱,通過(guò)CoO配位調(diào)制NiO配位,提高了第一殼層的局域?qū)ΨQ性,改善材料的電化學(xué)性能。他們創(chuàng)造性地提出了熱解包覆制備鋰離子電池梯度材料LiNi1y CoyO2。含鋰的硫化物無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)具有高的離子電導(dǎo)率,寬的電化學(xué)窗口和不燃等特點(diǎn),可大大改善電池的安全性,但主要問(wèn)題是改善電極材料和電解質(zhì)之間的固相界面。將化學(xué)電源作為動(dòng)力源應(yīng)用于純電動(dòng)車或混合電動(dòng)車,因車輛氮氧化合物、碳氧化合物的排放非常低甚至為零,所以這些電源也被稱之為綠色能源。該研究小組承擔(dān)了多項(xiàng)國(guó)家“863” 和“973”項(xiàng)目、國(guó)家科技攻關(guān)項(xiàng)目和科學(xué)基金項(xiàng)目,還在研究成果產(chǎn)業(yè)化方面取得了豐碩成果,已進(jìn)行多項(xiàng)橫向科技開發(fā)項(xiàng)目的研究,目前正在進(jìn)行動(dòng)力型LiFePO4鋰離子電池的產(chǎn)業(yè)化。在應(yīng)用基礎(chǔ)研究方面,開發(fā)了獨(dú)特的控制結(jié)晶工藝,合成了高密度、高導(dǎo)電性球形鈷酸鋰(LiCoO2)、鎳酸鋰(LiNiO2)、錳酸鋰(LiMn2O鎳鈷酸鋰()、鎳鈷錳酸鋰(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)及磷酸鐵鋰(LiFePO4)等系列正極材料。應(yīng)用研究主要集中在新能源器件。目前,公司從研發(fā)、制造開始推出技術(shù)含量更高、品牌價(jià)值更優(yōu)的產(chǎn)品,并以此為基礎(chǔ)延伸產(chǎn)品的技術(shù)成長(zhǎng)方向。產(chǎn)品可廣泛應(yīng)用于筆記本電腦、數(shù)碼攝相機(jī)、電動(dòng)自行車、電動(dòng)摩托車、電動(dòng)工具、礦燈、通迅指揮系統(tǒng)、不間斷電源/應(yīng)急系統(tǒng)、便攜式電臺(tái)、儀器儀表等領(lǐng)域。公司匯集了鋰離子電池領(lǐng)域研發(fā)、生產(chǎn)、品管的資深專家和一流的行業(yè)技術(shù)精英,擁有雄厚的經(jīng)濟(jì)實(shí)力和技術(shù)力量、先進(jìn)的成套自動(dòng)化生產(chǎn)及完備的檢測(cè)設(shè)備。2006年8月8日,江西省委副書記、代省長(zhǎng)吳新雄等領(lǐng)導(dǎo)實(shí)地考察了江西美亞能源有限公司動(dòng)力鋰離子電池的開發(fā)和生產(chǎn)狀況,對(duì)該項(xiàng)目給予了高度贊揚(yáng)。其開發(fā)、生產(chǎn)的動(dòng)力鋰離子電池是南昌大學(xué)完成成果轉(zhuǎn)化的一項(xiàng)高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目,具有單體電池工作電壓高、比能量大、循環(huán)壽命長(zhǎng)、無(wú)記憶效應(yīng)、無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn),是動(dòng)力電池的最佳選擇,完全順應(yīng)21世紀(jì)節(jié)能、環(huán)保的發(fā)展趨勢(shì),符合國(guó)家發(fā)展政策。公司擁有先進(jìn)的生產(chǎn)和檢測(cè)設(shè)備,產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于藍(lán)牙耳機(jī)、手機(jī)、MPMPPDA、移動(dòng)DVD、數(shù)碼相機(jī)、攝像機(jī)、手提電腦、礦燈、航空模型飛機(jī)、電動(dòng)工(玩)具等領(lǐng)域;覆蓋了從應(yīng)用于藍(lán)牙耳機(jī)小容量電池到大容量、高倍率放電的電動(dòng)工(玩)具電池,產(chǎn)品規(guī)格齊全;并可根據(jù)用戶要求生產(chǎn)U形、梯形、三角形等多種異型聚合物鋰離子電池,滿足不同領(lǐng)域需求。雙一力公司使用最先進(jìn)的設(shè)備,對(duì)原材料采購(gòu)、生產(chǎn)過(guò)程、技術(shù)開發(fā)實(shí)施了一整套科學(xué)完整的質(zhì)量控制體系,能夠提供符合客戶需要的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品。(6)設(shè)計(jì)人性化,產(chǎn)品重量輕,無(wú)需維護(hù),自由組合,使用靈活,更具有人性化,并可根據(jù)客戶的要求靈活定制電池的尺寸、形狀、容量。(3)安全可靠,電池正極材料采用安全性能可靠的錳酸鋰。致力于為國(guó)內(nèi)外著名企業(yè)在合理應(yīng)用二次可充電電池方面提供專業(yè)解決方案及其相關(guān)技術(shù)服務(wù)并一直保持長(zhǎng)期合作。目前公司已與北京航天航空大學(xué)、河北工業(yè)大學(xué)等多家大中專院校建立合作伙伴關(guān)系,產(chǎn)品已應(yīng)用在軍工、航空等領(lǐng)域。公司全面推行 5S 管理運(yùn)動(dòng),以提高員工素質(zhì)、提升企業(yè)形象、保證產(chǎn)品質(zhì)量。公司特聘兩彈一星專家擔(dān)任總工,聘請(qǐng)來(lái)自各大型鋰離子電池專業(yè)生產(chǎn)廠的技術(shù)精英為骨干,以“神五”“神六”專業(yè)電源生產(chǎn)廠的技術(shù)為基礎(chǔ),集各大電池廠技術(shù)之精華,打造了一支鋰離子電池研發(fā)的先鋒隊(duì)。電池特點(diǎn):(1)安全:正極活性物質(zhì)采用磷酸鐵鋰材料;(2)高熱導(dǎo)率:獨(dú)特的電芯設(shè)計(jì)能極大提高電池散熱效果;(3)低內(nèi)阻:大電流放電時(shí),電池發(fā)熱小,電池內(nèi)耗低;(4)高功率:大倍率放電,電壓平臺(tái)高,脈沖特性好;(5)高能量:能量密度高于 80Wh/kg 10C;(6)可快充: 2C 充電, 30 分鐘內(nèi)充滿 90% 以上;(7)長(zhǎng)壽命:高于 10C 倍率放電,循環(huán)壽命長(zhǎng)達(dá) 1000 次以上;(8)寬工作溫區(qū): 20——45176。電池廣泛應(yīng)用于電動(dòng)自行車、電動(dòng)汽車、礦燈、電動(dòng)工具、充電燈具以及便攜式設(shè)備等。公司實(shí)施了一套完整、科學(xué)的質(zhì)量管理體系,現(xiàn)已通過(guò)ISO9001質(zhì)量體系認(rèn)證,產(chǎn)品已通過(guò)歐盟的CE認(rèn)證,北美的UL認(rèn)證。(8)北京中潤(rùn)恒動(dòng)動(dòng)力電池有限公司北京中潤(rùn)恒動(dòng)電池有限公司成立于2003年4月,總部座落于北京中關(guān)村科技園區(qū),是一家專注于聚合物鋰離子電池等安全、環(huán)保電源研發(fā)、制造及銷售的高新技術(shù)企業(yè)。相同的容量,由于TCL電池內(nèi)阻小,有效放電容量要比其它電池高;形狀可定制:可根據(jù)客戶的要求靈活定制電池的厚度、形狀;放電特性佳:聚合物鋰電采用膠態(tài)電解質(zhì),具有更平穩(wěn)的放電特性和更高的放電平臺(tái)。公司現(xiàn)有研發(fā)技術(shù)人員96人,均為本科學(xué)歷以上,其中教授3人,博士9人,碩士20人。公司通過(guò)建立強(qiáng)大的研發(fā)、品控、工藝和管理團(tuán)隊(duì),提升制造能力;不斷發(fā)展核心技術(shù)和工藝,力求成為國(guó)內(nèi)領(lǐng)先的鋰離子電池設(shè)計(jì)商、制造商和供應(yīng)商。由于產(chǎn)品安全性能突出,MGL開發(fā)的大容量錳酸鋰動(dòng)力電池被北京奧組委確定為2008北京奧運(yùn)純電動(dòng)公交車的獨(dú)家供應(yīng)產(chǎn)品。在行業(yè)知名專家教授的帶領(lǐng)下,MGL形成了一支以碩士、博士為主的高素質(zhì)科研隊(duì)伍,承擔(dān)完成了多項(xiàng)國(guó)家和省部級(jí)重大科技項(xiàng)目,取得了一系列重要的研究成果,曾榮獲一項(xiàng)國(guó)家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)和三項(xiàng)北京市科學(xué)技術(shù)一等獎(jiǎng)。(6)北京盟固利動(dòng)力科技有限公司中信國(guó)安盟固利(簡(jiǎn)稱MGL)位于北京中關(guān)村高科技園區(qū),投資方為中國(guó)中信集團(tuán)公司所屬的中信國(guó)安集團(tuán)公司。過(guò)硬的質(zhì)量為力神贏來(lái)了良好的口碑。力神公司以自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)和創(chuàng)新機(jī)制為依托,加上國(guó)家移動(dòng)通信國(guó)產(chǎn)化配套政策的大力支持,在短短幾年時(shí)間里迅猛發(fā)展,成為迄今國(guó)內(nèi)投資規(guī)模最大、技術(shù)水平最高的鋰離子蓄電池專業(yè)生產(chǎn)企業(yè),并躋身世界鋰電行業(yè)前列。目前磷酸鐵鋰鋰離子電池包括:圓柱型電動(dòng)工具用動(dòng)力鋰離子電池,方型電動(dòng)工具用動(dòng)力鋰離子電池,礦燈用磷酸鐵鋰鋰離子電池以及方型聚合物軟包裝動(dòng)力鋰離子電池及塑膠硬殼動(dòng)力鋰離子電池,尤其是用于電動(dòng)車200Ah磷酸鐵鋰鋰離子電池包已得到了國(guó)內(nèi)外很多客戶的認(rèn)可并批量使用。公司職員總數(shù)已達(dá)1萬(wàn)多人,其中研發(fā)人員400人?! ”葋喌习l(fā)展10余年來(lái),年銷售額以超過(guò)70%的平均速度增長(zhǎng),日產(chǎn)充電電池300萬(wàn)粒,全球平均每四臺(tái)移動(dòng)電話中就有一臺(tái)使用比亞迪生產(chǎn)的電池。(3)深圳比亞迪股份有限公司比亞迪股份有限公司創(chuàng)立于1995年,是一家香港上市的高新技術(shù)民營(yíng)企業(yè),現(xiàn)擁有IT和汽車兩大產(chǎn)業(yè)群。星恒電源承擔(dān)的國(guó)家級(jí)課題研究項(xiàng)目如下: “863”新材料領(lǐng)域重點(diǎn)課題:新型正極材料的研究(20012005)“973”綠色能源材料的基礎(chǔ)研究 (20032005)“國(guó)防973”高比能負(fù)極材料的基礎(chǔ)研究(20002004)“863”電動(dòng)汽車重大專項(xiàng)課題:高功率鋰離子電池及其管理模塊(2002至今)“863”納米專項(xiàng)課題:納米負(fù)極材料的研究與開發(fā)(20032005)國(guó)家發(fā)改委新材料產(chǎn)業(yè)化示范工程(2003至今)江蘇省科技成果轉(zhuǎn)化專項(xiàng)資金項(xiàng)目(20052007)(2) 深圳雷天能源集團(tuán)有限公司雷天公司采用水性粘結(jié)劑代替“PVDF粘結(jié)劑”制造大功率、高容量鋰離子可充電電池的生產(chǎn)型企業(yè)。多年的行業(yè)積累塑造了一支專業(yè)化的產(chǎn)品工程隊(duì)伍。其大容量( 10Ah 電池)、高功率( )鋰離子電池在 2004 年 11 月順利通過(guò)美國(guó) UL 認(rèn)證,為中國(guó)的動(dòng)力鋰電池進(jìn)軍海外市場(chǎng)打下基礎(chǔ)。m厚以下機(jī)械強(qiáng)度仍高,特別是熱可融性有特殊功能,如130℃左右,膜的微孔閉合,電池放電自動(dòng)停止,能確保電池安全。要求粘接好、柔軟、耐電解液、耐氧化還原、成膜均勻的粘合劑。有機(jī)鹽有三氟甲基磺酸鋰、二,三氟甲基磺酸氨基鋰等。電解質(zhì)鋰離子電池電解液的選擇非常重要,因?yàn)樨?fù)極表面與電解液反應(yīng)生成保護(hù)膜而影響電池特性。Li7MnN4屬于反CaF2型結(jié)構(gòu)鋰過(guò)渡金屬氮化物(其通式為L(zhǎng)i2n1M Nn,M代表過(guò)渡金屬,充放電過(guò)程中,過(guò)渡金屬價(jià)態(tài)發(fā)生變化來(lái)保持電中性。石墨包括人工石墨和天然石墨兩大類。另外,硬碳通常密度較小,表面多孔。 碳材料是人們最早開始研究并應(yīng)用于鋰離子電池的生產(chǎn)中,至今仍為大家關(guān)注和研究的重點(diǎn)之一。它的出現(xiàn)是鋰電池材料的一項(xiàng)重大突破,成為各國(guó)競(jìng)相研究的熱點(diǎn)。此外,高溫狀態(tài)下的電化循環(huán)也是增加可逆容量的有效途徑之一。目前,人們主要采用固相法制備LiFePO4粉體。具備橄欖石晶體結(jié)構(gòu)的LiFePO4是近期研究的重點(diǎn)替代材料之一,與同類電極材料相比,LiFePO4具備更安全,更環(huán)保且更廉價(jià)的多種優(yōu)勢(shì)。摻入Mn可改善LiNiO2的熱穩(wěn)定性。LiNiO2的熱穩(wěn)定性差是阻礙其實(shí)際應(yīng)用的最重要因素之一。氧化鎳鋰和氧化鈷鋰一樣,為層狀結(jié)構(gòu)。④通過(guò)引入過(guò)量的銼,增加電極的可逆容量。其合成方法主要有高溫固相合成法和低溫固相合成法,另外還可以采用溶膠凝膠法和噴霧干燥法等。一方面過(guò)渡金屬存在混合價(jià)態(tài),電子導(dǎo)電性比較理想,另一方面不易發(fā)生歧化反應(yīng)。錳價(jià)是鈷的百分之一,經(jīng)過(guò)多年研究,目前,錳酸鋰已批量生產(chǎn)。正極材料在電池成本中所占比例高達(dá)40%左右。這與目前國(guó)際電池市場(chǎng)的發(fā)展趨勢(shì)是一致的,這為鋰離子電池最終進(jìn)入國(guó)際市場(chǎng)提供了方便條件,從而對(duì)鋰離子電池的產(chǎn)品開發(fā)和生產(chǎn)起到有利的促進(jìn)作用。電動(dòng)車目前雖然存在行程較短、爬坡能力不足等問(wèn)題,但由于它有效地解決了汽車的兩大問(wèn)題,人們會(huì)逐漸改造它,使之完善。因此,我們應(yīng)加大投資力度,加快研制速度,盡快研制開發(fā)出具有國(guó)際先進(jìn)水平的鋰離子電池。③針對(duì)方型電池和大容量電池的安全性研究的還太少,特別是在采用新技術(shù)來(lái)解決電池性能及安全裝置的設(shè)計(jì)問(wèn)題還沒(méi)有取得新的進(jìn)展。許多科研院所和高校相繼開展了鋰離子電池研究。從國(guó)內(nèi)外手機(jī)和筆記本電腦市場(chǎng)的現(xiàn)狀和發(fā)展預(yù)測(cè),中國(guó)手機(jī)市場(chǎng)的增長(zhǎng)速度依然很高,因此,對(duì)新型鋰離子電池的需求量非常大,這給中國(guó)電池產(chǎn)業(yè)的發(fā)展帶來(lái)機(jī)遇。哈爾濱光宇也建成了年生產(chǎn)能力為2000萬(wàn)只自動(dòng)化生產(chǎn)線。力神公司擁有我國(guó)第一條鋰離子電池自動(dòng)化生產(chǎn)線。到2000年底,中國(guó)全年電池產(chǎn)量增至170億只,國(guó)內(nèi)消耗量增至70億只。由于手機(jī)越來(lái)越小,小型方形電池受到青睞,為了降低重量,日本三洋公司的方形電池已采用了鋁外殼,并解決了由此帶來(lái)一系列密封及焊接等關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題?! ‖F(xiàn)在多數(shù)電池產(chǎn)品中使用LiCoO2作為正極材料,也已有小部分產(chǎn)品(日本Moli方形電池),而使用LiMn2O4可以降低電池的成本。從不同用途來(lái)看,面向手機(jī)為49%、面向筆記本電腦為36%、面向數(shù)碼相機(jī)為4%。從不同形狀的產(chǎn)品的供貨量來(lái)看,圓柱形為46%,方形為41%,聚合物形為13%。電動(dòng)汽車等領(lǐng)域用大型電池的研究開始受到重視。1995年,%。1990年,繼日本索尼公司首次開發(fā)出鋰離子電池后,日本的東芝、松下、三洋、湯淺,美國(guó)的杜拉塞爾,法國(guó)的薩福特,德國(guó)的瓦爾塔和中國(guó)的幾家公司先后推出了自己的鋰離子電池產(chǎn)品。進(jìn)入二十一世紀(jì),隨著鋰離子電池關(guān)鍵材料及電池制備技術(shù)突破性進(jìn)展,鋰離子電池的應(yīng)用不僅向著小型輕量的小型電器發(fā)展,而且也開始向大型電動(dòng)設(shè)備發(fā)展。有資料預(yù)計(jì)2008年全球鋰離子電池供貨金額將同比增長(zhǎng)13%。鋰離子聚合物電池以手機(jī)為中心銷量日益擴(kuò)大。目前在小型電池領(lǐng)域的研究工作主要集中于兩個(gè)方面: ?。?)繼續(xù)尋找新材料,進(jìn)一步提高電池性能和降低電池成本。 ?。?)產(chǎn)品性能不斷提高,產(chǎn)品規(guī)格品種不斷增加,應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓寬?! ∽?0年代以來(lái),中國(guó)正日趨成為世界上最大的電池生產(chǎn)國(guó)和最大的電池消耗國(guó),據(jù)2000年1月20日,中國(guó)中央電視臺(tái)發(fā)布的消息:1999年底,中國(guó)電池年產(chǎn)量達(dá)140億只,其中國(guó)內(nèi)消耗量60億只,人均達(dá)5只。1999年在天津市的支持下建成了力神公司。至2002年 達(dá)到年產(chǎn)5000萬(wàn)只的生產(chǎn)能力。日本SANYO和SONY公司也已在蘇州建立了聚合物鋰離子電池生產(chǎn)線。中國(guó)政府對(duì)鋰離子電池的研究開發(fā)十分重視,投入了巨大財(cái)力和物力,將其列人“863”計(jì)劃及“九五”重點(diǎn)攻關(guān)項(xiàng)目。②對(duì)適合各種用途的薄膜電極工藝缺乏認(rèn)識(shí)和設(shè)備手段。⑥對(duì)電池的組裝、質(zhì)量控制、檢測(cè)等還缺乏必要的手段。鋰離子電池以其優(yōu)良的性能,將成為電動(dòng)車的主要?jiǎng)恿υ?。鋰離子電池投放市場(chǎng)才只十多年時(shí)間,具有很大的改進(jìn)潛力,今后對(duì)鋰離子電池的改進(jìn)方向主要為:(1)降低成本;(2)進(jìn)一步提高電池容量;(3)進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)電池的輕量化。一般來(lái)說(shuō),在鋰離子電池產(chǎn)品組成成分中,正極材料占據(jù)著最重要的地位,正極材料的好壞,直接決定了最終鋰離子電池產(chǎn)品的性能指標(biāo)?,F(xiàn)在市場(chǎng)主要用鈷酸鋰,效果很好,但是鈷昂貴而稀少。鋰離子電池一般選用過(guò)渡性金屬氧化物為正極材料。在理想層狀LiCoO2結(jié)構(gòu)中,Li+和Co3+各自位于立方緊密堆積氧層中交替的八面體位置,在充電和放電過(guò)程中,鋰離子可以從所在的平面發(fā)生可逆脫嵌/嵌入反應(yīng)。③在電極材料中加入Ca2+或H+,提高電極導(dǎo)電性,有利于電極活性物利用率和快速充放電性能的提高。但是由于鈷資源匱乏、價(jià)格高,從而大大限制了鈷系鋰離子電池的使用范圍,尤其是在電動(dòng)汽車和大型儲(chǔ)備電源方面。LiNiO2主要存在以下缺點(diǎn):(1)難合成計(jì)量比產(chǎn)物;(2)循環(huán)容量哀退較快;(3)熱穩(wěn)定性較差。常用的摻雜金屬有Co、Mn、 Ti、Al和堿土金屬M(fèi)g、Ca、Sr等。 V,具有較好的高溫穩(wěn)定性,自放電率低,無(wú)污染,與多種電解液有著良好的相容性,是一種很有前途的鋰離子電池正極材料。LiFePO4橄欖石結(jié)構(gòu)中由于FeO6共角,無(wú)法形成象共邊結(jié)構(gòu)中的那種連續(xù)的FeO6網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),因而影響了鋰離子的網(wǎng)絡(luò)間流動(dòng)。LiFePO4近期有許多重大突破:在合成電極材料時(shí)添加分散均勻的金屬粉末(銅或銀);摻雜金屬(如:鈮離子Nb5+)與鋰離子形成超共價(jià)鍵及LiFePO4納米晶體的合成等。此外,高的能量密度、低廉的價(jià)格、優(yōu)異的安全性使其特別適用于動(dòng)力電池材料。主要用經(jīng)過(guò)專門加工的所謂人工石墨。與軟碳相比,通常硬碳的晶粒較小,晶粒取向更為不規(guī)則,晶面間距較大。材料的充放電可逆容量可達(dá)到300mAh/g以上,接近LiC6的理論比容量372mAh/g,充放電效率通常在90%以上,不可逆容量一般低于50mAh/g,鋰在石墨中的脫/嵌反應(yīng)或脫/嵌容量主要發(fā)生在0~(相對(duì)于Li/Li+),具有良好的充放電電壓平臺(tái),與提供鋰源的正極材料如LiCoOLiNiOLiMn2O4等匹配性較好,
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