【正文】 葉軸邊緣有狹翅；小葉5～11個(gè)，紙質(zhì)，卵形或卵狀長(zhǎng)圓形，無(wú)柄或近無(wú)柄，～7cm，寬1～3cm，先端尖或微凹，基部近圓形，邊緣有細(xì)鋸齒，表面中脈基部?jī)蓚?cè)常被一簇褐色長(zhǎng)柔毛，無(wú)針刺。 關(guān)鍵詞：花椒；超臨界；CO2流體；萃取AbstractChinese prickly ash is good taste seasoning,it also can press, yield efficiency is more than 25% .Peel and fruit all contains the seeds oil which most exist in the peel,the main chemical ponents in oil are limonene and dry alcohol, Mang bull alcohol,in addition, it also contains plant sterol and unsaturated organic acid and many other kinds of prickly ash extract of chemical position of volatile cardiovascular system, the digestive system, immune function,blood clotting ,analgesic, posed, antiinflammat ory, antibacterial insecticidal, antitumor, etc with strong pharmacological activity,so the market has a good , Chinese prickly ash effective ponents extraction process research has a profound extraction method is one of the main traditional methods of extraction,but these methods are organic solvent residual, plex operation and the process flow is longer, product rate is lower. As a new extraction techniques，supercritical CO2 fluid extraction technology is used in Chinese prickly ash effective positions of extraction and separation,and the method is simple, organic solvent extraction is no residual and high efficiency.Based on the above analysis, it is determined that the size of prickly ash should be 40 mesh and the injection volume should be 50g. The temperature for separation should be 35℃ and the pressure for separator I is better to be 5MPa. The supercritical CO2 extraction yield is set as standard. The orthogonal experiment exams the respective influence of extraction pressure, extraction time and extraction temperature . Through experiment, the optimal condition for exacting the active ingredients from prickly ash is determined, with the extraction pressure being 15MPa, the extraction temperature being 45℃ and the extraction time being 90min . By the visual contrast, intuitive analysis, factor analysis and variance analysis, the importance of these influential factors can be arranged as: extraction pressure extraction temperature extraction time.Through the study of this paper,the right supercritical CO2 extraction prickly ash effective positions of experimental conditions is found,but also provide scientific guidance for the effective ingredients of medicine, food supercritical CO2 extraction and separation and its application in polymer science .key words: prickly ash。傳統(tǒng)的提取方法主要有溶劑法提取等，但這些方法多存在有機(jī)溶劑殘留、操作復(fù)雜、工藝流程較長(zhǎng)、產(chǎn)物得率低等問(wèn)題。本科畢業(yè)論文超臨界CO2萃取花椒中有效成分的研究 摘 要花椒是良好的調(diào)味佐料，也可榨油，出油率在25%以上。因此，花椒有效成分提取工藝的研究具有很重要的意義。通過(guò)本論文的研究，得到了合適的超臨界CO2萃取花椒中有效成分的實(shí)驗(yàn)條件，最終確定了超臨界萃取花椒中有效成分的較佳工藝條件，為進(jìn)一步開發(fā)利用超臨界流體萃取技術(shù)提供理論依據(jù)，同時(shí)也為醫(yī)藥、食品等有效成分的超臨界CO2提取分離以及在其在高分子科學(xué)中的應(yīng)用提供了科學(xué)指導(dǎo)。 extraction目 錄第1章 緒論 1 花椒的研究概況 1 花椒的概述 1 花椒的主要化學(xué)成分 1 花椒的藥理作用 5 超臨界流體萃取技術(shù) 7 7 7 超臨界流體的物理性質(zhì) 9 超臨界流體的化學(xué)性質(zhì) 10 超臨界流體的選擇 10 超臨界CO2流體中夾帶劑的選擇 12 超臨界CO2流體萃取工藝過(guò)程 12 超臨界CO2流體萃取的影響因素 13 超臨界CO2流體萃取技術(shù)的應(yīng)用 15 超臨界CO2流體萃取技術(shù)的發(fā)展前景 17 本論文研究的目的、內(nèi)容和意義 17 17 研究?jī)?nèi)容 17 研究意義 18第2章 超臨界CO2萃取花椒中有效成分的研究 19 實(shí)驗(yàn)原理 19 超臨界CO2流體萃取原理 19 超臨界萃取裝置原理 1儀器與試劑 20 實(shí)驗(yàn)材料 20 實(shí)驗(yàn)試劑 20 實(shí)驗(yàn)儀器 20 試驗(yàn)內(nèi)容 21 實(shí)驗(yàn)前藥材預(yù)處理 21 實(shí)驗(yàn)方法 21 結(jié)果與討論 24 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析 24 討論 28 超臨界萃取過(guò)程中出現(xiàn)的問(wèn)題 29結(jié)論 30致謝 31參考文獻(xiàn) 32第1章 緒 論 花椒研究概況 花椒的概述 花椒又稱作青花椒、蜀椒、紅椒、紅花椒、大紅袍，屬無(wú)患子目(Sapindales)蕓香科(Rutaceae)花椒屬(Zanthoxylum)落葉灌木或小喬木，樹高3～7m，樹枝程灰色或褐灰色，有略斜向上生長(zhǎng)的皮刺以及細(xì)小的皮孔；當(dāng)年生小枝被短柔毛。我國(guó)最大的花椒產(chǎn)地為合陽(yáng)，而由于地理位置的關(guān)系，韓城花椒的味道最濃，最為香美，由于地理氣候等原因，尤以南太行山頂端馬圪當(dāng)?shù)貐^(qū)產(chǎn)的大紅袍品質(zhì)為佳。研究表明花椒屬植物的化學(xué)成分主要有生物堿、酰胺、木質(zhì)素、揮發(fā)油和脂肪酸等；對(duì)心血管系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、血小板凝集作用、鎮(zhèn)靜止痛、消炎、抗菌驅(qū)蟲，抗腫瘤等均具有較強(qiáng)的藥理活性，但同時(shí)還具有微量的毒性[]。這些生物堿既可以以游離態(tài)的形式存在，也可以以季銨鹽的形式存在。研究發(fā)現(xiàn)，總生物堿的含量受氣候條件，光照強(qiáng)度和土壤等因素的影響，有足夠光照條件的花椒，其總生物堿含量較高，同時(shí)總生物堿的含量也受到土壤中的微量元素的影響[7]。 花椒屬植物中的酰胺多為鏈狀不飽和脂肪酰胺，以山椒素含量最為高，其中一些酰胺還具有強(qiáng)烈的刺激性，研究發(fā)現(xiàn)其可能為花椒麻味的主要成分，同時(shí)還發(fā)現(xiàn)麻味隨分子尾鏈的增長(zhǎng)而增加，在nC9左右達(dá)到最高峰，接著陡然下降，且尾鏈中順式雙鍵越多越麻[10]。 木質(zhì)素主要成分是聚合的芳香醇構(gòu)成的，存在于木質(zhì)組織中，其作用是通過(guò)形成相互交織的網(wǎng)來(lái)硬化細(xì)胞壁。其中，研究木質(zhì)素的化學(xué)反應(yīng)中尤為重要是氧化、磺化、酞化、縮聚和接枝共聚等反應(yīng)，這也是木質(zhì)素研究的主要途徑。揮發(fā)油中的成分也比較繁復(fù)，成分的類型主要可以分為四種：萜類化合物（主要是單萜，半單萜和它們的含氧衍生物，具有芳香氣味的主要組成成分是它們的含氧衍生物）；芳香族化合物（含量?jī)H次于萜類）；脂肪族化合物（主要是一些小分子的脂肪族化合物）；其它類化合物。 李江濤[15]等在特定實(shí)驗(yàn)條件下，采用常壓水蒸氣蒸餾法提取花椒中揮發(fā)油，同時(shí)用氣象色譜質(zhì)譜連用儀分析揮發(fā)油的化學(xué)成分及其含量，實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，從揮發(fā)油中分離出了超過(guò)100種化合物，鑒定出52種，%，其中萜類化合物及其衍生物比例較大，%，%，%；揮發(fā)油中還有一些含量不高卻有著很重要作用的成分，如月桂烯，主要用于合成芳樟醇，香葉醇，新鈴蘭醛等香料；檸檬烯具有甘甜，柑橘香，檸檬香，可用于制作香精，由于它對(duì)皮膚滲透力很強(qiáng)，并且無(wú)副作用，有活血功效，可用來(lái)防治凍瘡。在已鑒定的化合物中，含量超過(guò)1%的化學(xué)成分有29種，%。香豆素是一種非常重要的香料，天然存在于黑香豆、香蛇鞭菊、野香莢蘭、蘭花等植物中。它們的攝入過(guò)量、不足、或缺乏都會(huì)不同程度地引起人體生理的異常甚至引發(fā)疾病。因此表明花椒的高藥用價(jià)值除與含有生物堿，酰胺，木質(zhì)素，香豆素，揮發(fā)油和脂肪酸等活性物質(zhì)有關(guān)外，與其富含F(xiàn)e，Mn等微量元素也有密切聯(lián)系。楊軍英[20]等研究發(fā)現(xiàn)竹葉椒有抗炎鎮(zhèn)痛和抗感染的功效；能夠增強(qiáng)體液和細(xì)胞免疫力，從而增強(qiáng)自身抵抗力；用中醫(yī)的話說(shuō)，還能調(diào)動(dòng)正氣驅(qū)邪外出，使機(jī)體的內(nèi)環(huán)境可抵抗病原體的入侵，能有效治療大腸桿菌所引發(fā)的慢性盆腔炎等疾病。 Andress等[24]研究表明花椒，秦椒等能夠有效殺死腸道內(nèi)的寄生蟲，一種廣泛應(yīng)用的驅(qū)蟲劑中的驅(qū)蛔腦這種化學(xué)物質(zhì)也能從花椒揮發(fā)油中提取出，如花椒中的α山椒素(αsanshool)就能夠?qū)紫x有效地驅(qū)除。佟如新等[27]研究了青花椒中化學(xué)成分香柑內(nèi)酯的止血作用，結(jié)果發(fā)現(xiàn)其對(duì)小鼠的出血時(shí)間和出血量均有明顯的減小作用，同時(shí)還能縮短小鼠的凝血時(shí)間；對(duì)于醋酸介導(dǎo)的小鼠毛細(xì)血管通透性也有明顯的抑制作用。有人從花椒中提取的一種生物堿對(duì)L1210和P388均有很高的活性，經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，其劑量為100mg/kg、50mg/kg和25mg/kg時(shí)對(duì)白血病小鼠的生命延長(zhǎng)率分別為265%、210%和190%，甚至一些白血病小鼠用其治療后痊愈，其治療機(jī)理主要是能夠較高的抑制逆轉(zhuǎn)錄酶和DNA聚合酶的活力。 張明發(fā)等[29]實(shí)驗(yàn)，+，水提物灌服小鼠LD50為52+5g/kg以及茵芋堿小鼠皮下注射600mg/kg，均會(huì)出現(xiàn)中樞抑制和共濟(jì)失調(diào)癥狀[21]。盧長(zhǎng)慶等[31]用花椒、青椒和秦椒三種花椒以大鼠肝臟組織勻漿為樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，測(cè)量每克肝臟組織中丙二醛的生成量，結(jié)果丙二醛的生成量均下降，表明三種花椒均能抗氧，作用大小依次為秦椒、花椒、青椒。對(duì)于某一種物質(zhì)而言，存在著一個(gè)臨界溫度（Tc）和臨界壓力（Pc），在臨界點(diǎn)之上的范圍內(nèi)，高于臨界溫度和臨界壓力時(shí)，物質(zhì)的狀態(tài)介于氣態(tài)和液態(tài)之間，這種介于氣液之間狀態(tài)的流體則稱為超臨界流體（SCF）。隨著超臨界流體技術(shù)的不斷深入發(fā)展，超臨界干燥、化學(xué)反應(yīng)等新興技術(shù)不斷涌現(xiàn)，所涉及的應(yīng)用領(lǐng)域也迅速擴(kuò)大。表12 超臨界流體的物性及與普通流體物性的比較ρ(kg﹒m3)D(m2﹒s1)μ(Pa﹒s)氣體（,15～30℃）～2（～）104（～）104液體（,15～30℃）600～1600（～）108（～）102超臨界流體，P=Pc，T=Tc200～5007108（～）104P=4Pc，T=Tc400～9002108（～）104超臨界流體的主要特性如下：（1）密度介于氣體與液體之間，接近液體，具有接近液體的溶解能力，這是超臨界流體可以作為分離溶劑的最主要特性； （2）黏度介于氣體與液體之間，接近氣體，使其作為溶劑具有很多優(yōu)勢(shì)； （3）擴(kuò)散系數(shù)介于氣體與液體之間，遠(yuǎn)大于液體的擴(kuò)散系數(shù)，因而其具有較強(qiáng)的滲透性以及較高的傳質(zhì)速率。（2）超臨界流體的萃取能力主要受其密度的影響，而超臨界流體的密度可控范圍非常大，即密度可在相當(dāng)大的范圍內(nèi)隨壓力和溫度的改變而改變，因而在一定范圍內(nèi)選取適當(dāng)?shù)膲毫蜏囟饶軌蚋奖愕目刂破漭腿『头蛛x過(guò)程。（5）與傳統(tǒng)的液液萃取相比，超臨界流體萃取不用原料預(yù)處理，可同時(shí)進(jìn)行萃取和分離操作，因此超臨界流體萃取工藝流程簡(jiǎn)單。由于超臨界流體的可壓縮性，兩類流體密度與溫度及壓力的相關(guān)性不同，而超臨界流體的密度與溫度以及壓力相關(guān)性較大。 超臨界流體擴(kuò)