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各類樹脂相關知識簡介-全文預覽

2025-07-18 14:24 上一頁面

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【正文】 4.5MPa,彎曲模量約為1723MPa。象大多數(shù)聚合物一樣,聚丙烯會氧化,特別是在熔化加工過程中。在446T和4.75磅負荷下的熔體流動是熔體粘度的一個指數(shù),該指數(shù)與重均分子量相關。半透明的外觀。當乙烯含量升高時,聚合物的結晶度越來越低,最后變成乙烯一丙烯橡膠(EPR)。F,取決于加熱速度和熱歷史。在Natta和Ziegler(互相獨立地)開發(fā)出立體定向催化劑之前,只能生產(chǎn)出軟且粘連的無規(guī)立構聚丙烯。聚丙烯聚丙烯最突出的性質是多面性,它能適合于許多加工方法和用途。未經(jīng)增強的沖擊改性級PPA有極好的均衡機械性、高溫性能。電氣元件的發(fā)展方向是小型化和高溫團結,如紅外固結和汽相團結,這需要PPA的優(yōu)越性能。用途由于PPA樹脂的杰出的物理、熱和電性能,尤其是適中的成本,使它有廣闊的應用范圍。具有部分厚壁的部件,由于冷卻速度慢,可以在較低的模溫下注塑。注塑時熔融溫度在615—650176。使用干燥劑貯斗式干燥器,在175176。加工盡管其它熔融工藝也能使用,絕大多數(shù)PPA樹脂是用傳統(tǒng)注塑法加工的。在正常環(huán)境條件下,PPA樹脂通常對脂肪烴、芳香烴、氯代烴、酯、酮、醇和大多數(shù)水溶液表現(xiàn)出優(yōu)秀的抗溶性。在相同條件下,PPA樹脂能吸收約6%的水分,但其玻璃化溫度Tg不會低于40℃,伴隨的尺寸增長不超過 1.0%。所有的聚酚胺都吸收一定的水分,引起增塑作用和尺寸改變。例如:含 45%玻璃短纖維的PPA樹脂,抗張強度約276MPa,彎曲模量超過13786MPa,熱變形溫度(HDT)549176。下文主要介紹后者——半結晶態(tài)PPA樹脂,特別注明的除外。聚鄰苯二酰胺聚鄰苯二酰胺(簡稱PPA)樹脂是以對苯二甲酸或鄰苯二甲酸為原料的半芳香族聚酰胺。拉伸吹塑型聚丙烯瓶子已把抗水蒸汽滲透性能改進至0.3,氧氣滲透率到2500。氯代有機物和強氧化劑,能引起表面裂紋或溶脹。室溫下,PP共聚物基本不溶于大多數(shù)有機溶劑。PP共聚物材料的分子量對剛性的影響不如PP均聚物的大。它們在溫度降至32176。F。而且無規(guī)共聚物的生產(chǎn)周期通常很短。而且,最終共聚產(chǎn)品中含有較多的可溶性雜質。乙烯含量高(>3%)的無規(guī)共聚物在生產(chǎn)過程中處理起來比較困難,也很難在己烷稀釋劑中進行聚合反應,因為反應的二級副產(chǎn)品(無規(guī)聚丙烯和含乙烯量很高的共聚物)能溶于己烷。制造方法乙烯/丙烯無規(guī)共聚物是由乙烯分子和丙烯分子同時進行聚合反應而制得的,所用反應器與生產(chǎn)PP均聚物的一樣。共聚物結晶度的降低引起物理性質的改變:無規(guī)共聚物與PP均聚物相比剛度降低,抗沖擊性能提高,透明度更好。無規(guī)度比值X3/X5可以測定。在這種無規(guī)的或統(tǒng)計學共聚物中,大多數(shù)(通常 75%)的乙烯是以單分子插入的方式結合進去的,叫做X3基團(三個連續(xù)的乙烯[CH2]依次排列在主鏈上),這還可看成是一個乙烯分子插在兩個丙烯分子中間。與PP均聚物相比,無規(guī)共聚物改進了光學性能(增加了透明度并減少了濁霧),提高了抗沖擊性能,增加了撓性,降低了熔化溫度,從而也降低了熱熔接溫度;同時在化學穩(wěn)定性、水蒸汽隔離性能和器官感覺性能(低氣味和味道)方面與均聚物基本相同。通用塑料公司的(美)國內(nèi)生產(chǎn)能力最大,所占市場份額居先。在1991年中的價格表上,普通用途ABS注塑級產(chǎn)品的價格范圍為:中檔的沖擊/原始型樹脂的標價為 1.47美元/磅;極高沖擊強度級材料的價格為1.62美元/磅。商業(yè)信息盡管ABS用工業(yè)標準來說,已有很長的歷史,這類產(chǎn)品及其服務的大多數(shù)市場和應用,還遠沒有成熟。消費品和工業(yè)品市場中有許多部分應用ABS。建筑。著色力、加工性能和價格等之間的良好平衡。1989年美國的器具市場消耗2.5億磅ABS樹脂,其中絕大部分消耗在主要的器具上,擠壓一熱成型門和油罐襯里為首。人們普遍認為ABS是制作汽車內(nèi)部組件的首選塑料。運輸。ABS樹脂的一個基本長處就是加工性能。ABS稍具吸濕性,在熔化加工前應予以干燥。這種永久抗靜電性能是耐擦拭的,并對溫度相對敏感。阻燃型ABS材料的另一個商業(yè)化途徑是與PVC組成合金;PVC是具有阻燃性的材料。ABS的一個有用的特點就是能與各種不同的聚合物形成一系列合金,這些合金具有超出傳統(tǒng)均衡性能的新的性能范圍。使用甲基丙烯酸甲酯,能使硬相和橡膠相的折射指數(shù)相匹配,從而使材料具有透明度。最后,硬SAN相與橡膠相的比率將影響ABS樹脂的流動性和抗沖擊性能之間的均衡,例如,橡膠含量的增加將提高ABS材料的沖擊強度和韌度,但通常以流動性變差為代價。橡膠相內(nèi)平均顆粒大小和顆粒大小分布,對聚合物性能的整體均衡,包括強度、韌度和外觀有重要影響。實際上還有少量苯乙烯和丙烯睛在丁二烯橡膠上發(fā)生共聚合反應(接枝),本來不相容的硬SAN和橡膠相容起來。丙烯睛主要提供了耐化學性和熱穩(wěn)定性;丁二烯提供了初度和沖擊強度;苯乙烯組分則為ABS提供了硬度和可加工性。苯乙烯樹脂ABS三元聚合物ABS從本世紀40年代開始商業(yè)化,銷量逐年增長,現(xiàn)已成為全球銷量最大的工程熱塑性塑料,僅美國的銷量就于1989年超過了12億磅。保險桿封皮、裝飾。也可能用傳統(tǒng)方法進行真空鍍金屬。F下把切片預干燥4—6小時。螺桿應有略深的螺紋,以減少摩擦熱。加工ASA樹脂可以用大多數(shù)傳統(tǒng)方法進行加工。ASA材料的阻燃級別是UL94—HB。ASA能耐下列物質的作用:飽和烴、低芳烴汽油和潤滑油、植物油與動物油、水、鹽的水溶液、稀酸和稀堿。ASA部件發(fā)生這種變化所需的時間比其它塑料長得多。化學和性能三元共聚物ASA可以用擁有專利權的專利反應工藝,或接枝工藝來生產(chǎn)?;谂c此相反的概念,正在開發(fā)新型的保險杠。高抗沖擊能力具有較低熔體流速的樹脂(一般小于2),可以轉化成抗穿刺性極好的薄膜,這種薄膜的抗沖擊能力和耐蒸汽殺菌能力,適合做一次性醫(yī)療廢品袋。這些聚合物的最終用戶應該知道對每一種規(guī)格的產(chǎn)品,在不同的熔化強度、熔體流速、剛度和熱變形溫度之間需作出權衡。橡膠組分為聚丙烯提供了沖擊強度,卻使抗沖擊聚丙烯相對于均聚物而言,降低了剛度和熱變形溫度??箾_擊聚丙烯共聚物對化學品和環(huán)境應力斷裂有很高的抵抗力。F。抗沖擊PP是最輕的熱塑性塑料之一,其密度低于1,每磅產(chǎn)品的價格低于PET、PBT、高抗沖擊聚苯乙烯和ABS。乙丙橡膠組分在一系列反應器中合成的,或是預先購買,然后在擠壓機內(nèi)與PP均聚物共混。抗沖擊改性劑一直是在共混時添加進去的,最近,彈性體組分的現(xiàn)場合成已經(jīng)具有商業(yè)重要性??箾_擊型PP共聚物PP有很多有用的性能,但還缺乏固有的韌性,特別是在低于其玻璃化溫度的條件下。接下來,注塑品是PP均聚物的第二大市場,包括容器、密封器、汽車方面的應用、家庭用品、玩具及其它許多消費品和工業(yè)方面的最終用途。市場PP均聚物可使用各種加工工藝,生產(chǎn)范圍很寬的產(chǎn)品。PP良好的流動性能和強韌機械特性,被利用來生產(chǎn)許多種不同類型的具有內(nèi)在的強韌機械性能的產(chǎn)品。型材擠壓通常限于較小的截面以便能用水急冷保證產(chǎn)品具有足夠的韌度。另外,薄膜可以雙軸取向和熱變定,使具有極好的機械性能和熱性能,應用于各種性能層合材料和包裝材料方面。含有發(fā)泡劑的裝飾帶條產(chǎn)品是由流速接近于10的聚丙烯擠壓而成的,這樣才能使熔體強度和定向能力達到適當?shù)木?。流速通常是確定加工特性最主要的因素。為了提高透明度或縮短模型周期,則需用成核劑。所有的商品級聚丙烯都含有穩(wěn)定劑,以便在加工時保護材料,提供令人滿意的最終使用性能。常用過氧化物在反應器后面的擠壓過程進行化學裂解,使分子量分布范圍變窄。這是因為熔融態(tài)的聚丙烯對剪切敏感,即當施加的壓力升高時,其表觀粘度降低。聚丙烯平均分子量范圍從約200 000到 600 000。比較而言,高密度和低密度聚乙烯都有較高的密度,相當?shù)偷娜埸c和較低的彎曲模量即剛度。在前十年期間所用的催化劑技術使非等規(guī)異構體的生成達到最少程度,消除了對無價值的無規(guī)組分進行分離的必要性,簡化了生產(chǎn)步驟。因所用催化劑和聚合工藝不同,所得聚合物的分子結構有三種不同類型的立體化學結構,數(shù)量也不一樣。PP均聚物 聚丙烯(PP)作為熱塑塑料聚合物于1957年開始商品化生產(chǎn),是有規(guī)立構聚合物中的第一個。高耐熱品級PS的一般用途是:擠塑包裝食品的泡沫材料;擠塑熱成型片材用于照明、建筑和裝飾品;擠塑薄膜用于經(jīng)拉伸定向的食品包裝袋、注塑成型制CD盒以及注坯吹塑生產(chǎn)包裝容器。肉類和家禽包裝盤、瓶子標簽以及發(fā)泡PS緩沖材料。特殊品級 它們具有某些特殊的性能,價格比普通品級的通用型PS高。中等流動性品級 其熔體粘度和物理性能介于其它兩種品級之間,分子量中等,礦物油填充量約為2%。易流動品級 是分子量最低的PS,通常為降低熔體粘度,提高熔體指數(shù),要加入3~4%填充礦物油,然而樹脂粘度降低又導致熱變形溫度和脆性的下降。由于具有這些特點,聚苯乙烯或許是所有熱塑性塑料中最容易加工的,即具有高成型速率和低廢品率。它是無定形聚合物,因此具有透明性和易加工性,并具有許多優(yōu)于其它熱塑性塑料的性能。通用級聚苯乙烯常常被稱為透明PS--這個名稱僅表示樹脂的透明度,而不是結晶度。連續(xù)法制板工藝用以生產(chǎn)平板和瓦楞板,用作房間隔板、棚頂、墻圍和天窗。凝膠時間應足夠長以保證模具完全充滿,但要求操作速度快,以保證合理的生產(chǎn)效率。樹脂傳遞模塑(RTM)介乎鋪敷法和壓塑成型之間的加工方法,RTM法比鋪敷法好,可控制厚度并有光滑的內(nèi)表面和外表面。鋪敷法或噴涂法操作時采用凝膠涂層,該涂層是含有顏料的聚酯涂料,涂敷模具表面最后與層合件成為一體,它起著保護玻璃纖維的作用,產(chǎn)生永久性的漂亮的外表面。低苯乙烯釋放量的層合用樹脂可使加工廠符合政府的有關規(guī)定。手工鋪敷或噴涂操作用以制作大型制件,如船艇??捎脕砟杭庸こ上匆峦?、盤子、手提箱、設備外殼和電氣部件。SMC還可制汽車的儀表板、前燈外罩和后車輪罩蓋。這方法比較快速,可自動化,產(chǎn)生的廢棄物少。過氧化酯類和過氧化苯甲酸是高溫下使用的有機過氧化物。使用間苯二酸、新戊二醇、三甲基戊二醇和氫化雙酚 A可使樹脂具有耐化學品性能。二丙二醇或新成二醇或是上述二元醇的混合物。這些組份的選擇將決定樹脂的性能??梢栽诔鼗蚋邷叵录庸ぁ時為2.4mmHg,因此,在制造成品時,特別是制造大件成品時,常用鄰苯二酸二烯丙酯或其他低揮發(fā)性的烯丙酯單體,而較少用苯乙烯。烯丙酯類樹脂預浸漬在玻璃布或粗紗上,可制作管、導管、天線罩、接線盒、飛機和導彈部件等。F時仍較好。這類模塑產(chǎn)品在高溫高濕條件下有優(yōu)良的電性能,低損耗因數(shù)。典型的催化系統(tǒng)是過氧化物,如過苯甲酸特丁酯,苯甲酸過氧化物或二枯基過氧化物,它們有足夠熱穩(wěn)定性,可持續(xù)至交聯(lián)完成。另外一些有商品價值的單體是富馬酸二烯丙酯和馬來酸二烯丙酯。由于輕便、尺寸穩(wěn)定、耐磨損、易上色,它是制作塑料鏡片的主要材料。添加阻燃劑的烯丙酯類樹脂模塑料可在市上購到,一些品種已被美國保險商實驗室認可。烯丙酯類樹脂烯丙酯類是以烯丙基為基礎的酯類。樹脂在高溫高濕條件下仍保持原有的電性能,模塑制品具有尺寸穩(wěn)定性、耐化學性、機械強度好以及耐熱性能好等優(yōu)點。二甘醇雙(碳酸烯丙酯),由于它具有所需的優(yōu)良透明性,用途越來越廣泛。另外,還有一種改性型用于透鏡設計中,可改變透鏡的設計。氰尿酸二烯丙酯可用作不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)劑。分級模塑級主要是纖維填充型,填充纖維包括礦物纖維、玻璃纖維、合成纖維。F時仍較好,而間苯二酸二烯丙酯可超過400176。增強塑料。 由于模塑溫度條件下的蒸汽壓低,302176??梢圆患犹盍希部杉犹盍?、可增強或是加入顏料?;瘜W與性能商品不飽和聚酯樹脂是由溶解于交聯(lián)單體中的不飽和聚酯所組成,并加人阻聚劑防止樹脂在使用前發(fā)生交聯(lián)反應。二元醇一般是丙二醇、乙二醇、二甘醇。添加氯橋酸酐、四溴苯二甲酸酐和二溴新戊二醇可使樹脂具有阻燃性。自由基來自有機過氧化物(催化劑),高溫下使過氧化物受熱分解產(chǎn)生自由基。加工與應用壓塑成型是聚酯有效的加工方法之一。開發(fā)成功的一種能30秒固化且有A級光潔度的SMC體系,可使用聚酯制作汽車車體的外部制件,如發(fā)動機罩蓋和行李廂蓋。型葉片混合機中制取的像面團似的材料。BMC在∑型葉片混合時會損傷玻璃纖維,而TMC可將這種損傷降至最小程度。應用觸變劑(氣法炭黑或有機白土)可使加工廠將樹脂涂敷到垂直的模具表面,而沒有在凝膠前發(fā)生流淌的危險。另外制淋浴室的層合樹脂要填充三水合氧化鋁(ATH)或石膏,使具有阻燃性以符合建筑規(guī)范,且不增加成本。有機玻璃片成為玻璃纖維增強聚酯復合材料的外表面,高級浴盆就是這樣制作的。樹脂的粘度要低,以使用泵輸送。長絲纏繞成型法可用于制造化學品貯罐和大直徑管道。通用級聚苯乙烯通用級聚苯乙烯是苯乙烯系塑料家族的基本成員,它是一種由 2 000—3000苯乙烯單元構成的高分子量線型聚合物。它為輕的通用性樹脂,熱性能和電性能優(yōu)異。聚苯乙烯的無定形性還使它的成型收縮率(其值一般為0.004—0.007in/in)低于一些更透明的熱塑性塑料如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)。在所有主要的商品聚苯乙烯生產(chǎn)企業(yè),以上每種品級都有幾種產(chǎn)品。F)。一方面樹脂具有較低的熔體指數(shù),另一方面其熱變形溫度和不易斷裂性也因此而降低。代表性的有:包裝制品(容器、罩蓋、瓶類)、一次性醫(yī)藥用品玩具、杯、刀具、磁帶軸、防風窗、電器以及許多發(fā)泡制品——雞蛋箱。中等流動性品級PS的主要應用包括:注塑杯、醫(yī)用制品、玩具和包裝箱;注坯吹塑的瓶子;以及擠塑或共擠塑食品包裝用品。泡沫塑料包裝回收者協(xié)會、塑料制的疏松填料生產(chǎn)者資助的項目以及許多學校、醫(yī)院、公司的回收部門等?;瘜W和性質PP是以金屬有機有規(guī)立構催化劑(Ziegler-Natta型),使丙烯單體在控制的溫度和壓力條件下合成的。等規(guī)形式的結晶性賦予它良好的抗溶劑和抗熱性能。典型的等規(guī)聚丙烯均聚物的性能見表1。影響聚丙烯均聚物的加工性能和物理性能的主要因素包括:分子量(通常用流速表示);分子量分布(簡稱MWO);有規(guī)立構性和助劑。一個聚合物的分子量分布對它的加工性能和最終使用性能有舉足輕重的影響。分子量分布與催化劑體系和聚合反應工藝都有關系。在通常的加工和最終使用條件下,聚丙烯要經(jīng)受無規(guī)的斷鏈作用,導致分子量降低和流速升高。在包裝材料中添加抗靜電以消除靜電荷。某些特殊用途要求
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