【正文】 ttonRobinson緩沖溶液：pH =；沒食子酸丙酯： mmol/ L ；抗壞血酸：1. 81 mmol/ L。作為一種新合成的物質(zhì)，是否就如中藥配位學(xué)所講的那樣，合成出的配合物的生物活性要大于配體Comment [U8]: 抄別人論文的，沒有改河北工程大學(xué)畢業(yè)論文21本身。OH、0 2 沒食子酸丙酯鍺的抗氧化活性自由基被稱為萬病之源，是人體衰老和疾病的主要原因。加上過氧化氫、單線態(tài)氧和臭氧，通稱活性氧。另用摩爾比法也得到相同結(jié)論，由摩爾比法測得配合物的表觀穩(wěn)定常數(shù)為 K 穩(wěn) =1011河北工程大學(xué)畢業(yè)論文19第 3 章 沒食子酸丙酯鍺(Ⅳ) 配合物的抗氧化活性研究 自由基概述自由基，化學(xué)上也稱為“游離基”，是一類具有高度活性的物質(zhì)，是含有未成對(duì)電子的原子、原子團(tuán)或分子。在這些溶液中，固定金屬離子 M 的濃度，依次從低到高地改變顯色劑 R 的濃度，然后測定每份溶液的吸光度 A，隨著[R]的加大，形成配合物的濃度[MR]也不斷增加，吸光度 A也不斷增加，當(dāng)[R]:[M]=n 時(shí)，[MRn]最大，吸光度也應(yīng)最大。吸光度最高點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的橫坐標(biāo) CM:CR(在濃度相同時(shí)為體積比 VM:VR)即為配合物的組成比。由于配合物中配位鍵的強(qiáng)度是以配合物的熱力學(xué)穩(wěn)定性為特征的，因此在生物化學(xué)領(lǐng)域，測定具有生物活性的有機(jī)配體與生命必需金屬元素形成配合物的組成及穩(wěn)定常數(shù)，可以對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性作一些定性解釋，對(duì)于了解金屬離子與配體的結(jié)合形式、結(jié)合程度以及在多種配體或金屬離子存在下相互競爭配合反應(yīng)具有重要意義，并可有助于理解有機(jī)化合物之間、微量金屬元素之間、有機(jī)物與微量元素之間的協(xié)同和拮抗作用。這進(jìn)一步證明了鍺與沒食子酸丙酯的酚羥基配位。④ C=C 特征吸收苯環(huán)的伸縮振動(dòng)由配體的 1616 cm1 移至 1592cm1 。比較純配體與配合物的 IR 譜，配體在 3468 cm1 處的吸收峰在配合物中消失，說明酚羥基中的氫被金屬元素取代，即氧與金屬元素發(fā)生配位。紅外光譜是對(duì)分子結(jié)構(gòu)的客觀反映，圖譜中的吸收峰都對(duì)應(yīng)著分子中化學(xué)鍵或者基團(tuán)的各種振動(dòng)類型，因此，每種化合物都有其特征的紅外光譜圖。最大的吸收峰為苯環(huán)的 E2 帶，小吸收峰為苯環(huán)的 K 帶，且酚羥基是影響 PG 和配合物紫外吸收的主要因素。河北工程大學(xué)畢業(yè)論文13 沒食子酸丙酯鍺( Ⅳ)配合物的結(jié)構(gòu)表征 沒食子酸丙酯鍺配合物的紫外光譜分析沒食子酸丙酯與沒食子酸丙酯鍺的紫外光譜圖見圖 26 所示。 [20]表 27因素水平表序號(hào) 1 2 3 4因素名稱 pH值 nPG：n Ge 溫度/min 時(shí)間/h水平 1 ：1 10 11水平 2 3：1 20 12水平 3 ：1 30 13Comment [U5]: 表中的 k R 補(bǔ)齊，我沒有補(bǔ)Comment [U6]: 已經(jīng)簡寫，Comment [U7]: 河北工程大學(xué)畢業(yè)論文12根據(jù)上表，以 PGGe配合物的吸光度作為考察指標(biāo)，列出 L9正交設(shè)計(jì)表，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析，選出 PGGe配合物合成的最優(yōu)工藝參數(shù)。由于其他條件固定，在較短時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物已經(jīng)完全配位，吸光度基本不變，也就是生成沒食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物的量基本不變。表 26 溫度對(duì)吸光度的影響溫度/℃ 0 10 20 30 40 50 60 70吸光度 Comment [U4]: 原為 10河北工程大學(xué)畢業(yè)論文11 溫 度 /℃ 吸 光 度圖 25 溫度對(duì)沒食子酸丙酯鍺(Ⅳ) 配合物吸光度的影響由圖 25可以看出，隨反應(yīng)液溫度的增加，沒食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物的吸光度在較低溫度時(shí)急劇增加，在反應(yīng)液溫度達(dá)到 10℃時(shí)，配合物的吸光度達(dá)到最大，當(dāng)繼續(xù)增加反應(yīng)液的溫度時(shí)，配合物的吸光度下降。Comment [U3]: 缺圖標(biāo) 排版河北工程大學(xué)畢業(yè)論文10表 25nGe:nPG 吸光度 最 佳 物 料 比 ： n(PG):n(Ge) 光圖 24 物質(zhì)的量比對(duì)沒食子酸丙酯 鍺(Ⅳ) 配合物吸光度的影響由圖 24可以看出，隨著沒食子酸丙酯與鍺(Ⅳ)物質(zhì)的量比的增加，沒食子酸丙酯鍺(Ⅳ) 配合物的吸光度有所增加，但是當(dāng)沒食子酸丙酯：鍺(Ⅳ)=2:1 時(shí)，沒食子酸丙酯鍺(Ⅳ) 配合生成產(chǎn)物的吸光度達(dá)到最大，當(dāng)比例繼續(xù)增加時(shí)，沒食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合生成產(chǎn)物的吸光度基本不變。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見圖 23和表 24。表 23 配制不同 PH 所量取無水醋酸鈉和無水乙酸的體積pH 無水醋酸鈉體積 V/ml 冰醋酸的體積 V/ml2 99．8 3 4 5 6 7 河北工程大學(xué)畢業(yè)論文8 單因素實(shí)驗(yàn)（1）配位反應(yīng)最佳緩沖溶液的選擇固定沒食子酸丙酯與鍺(Ⅳ)的物質(zhì)的量比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間，改變反應(yīng)液的pH 值，反應(yīng)液中分別加入 NaACHAC 緩沖溶液和 Na2HPO4NaH2PO4 緩沖溶液，以相應(yīng)的溶液為空白，比較反應(yīng)產(chǎn)物在同一 pH 值的不同緩沖溶液中的吸收光譜，確定配位反應(yīng)的最佳緩沖溶液。待溶液混合均勻后，用 10ml 的移液管量取該溶液 10ml 至 100ml的容量瓶中，再次加二次水定容至 100ml。 配制溶液配制沒食子酸丙酯的標(biāo)準(zhǔn)溶液（110 3mol/L）：準(zhǔn)確稱取 在 40ml 的小燒杯中，在加熱( 水浴 60℃左右)攪拌下用大約 10ml 左右的二次蒸餾水將其溶解，等溶液完全透亮后將其轉(zhuǎn)移到 100ml 的容量瓶中，并用少量的二次蒸餾水潤洗盛放 PG 的小燒杯至少是三次，然后定容至 100ml。通過紫外分光光度法研究鍺與沒食子酸丙酯配位的條件，用紅外分光光度法、紫外分光光度法對(duì)其進(jìn)行表征，并用紫外分光光度法、熒光分光光度法研究了其抗氧化活性，并與大家熟知的公認(rèn)的食品抗氧化劑 Vc做對(duì)比。本課題的目的就是測定 PGGe的抗氧化活性。 課題研究目的及內(nèi)容 研究目的沒食子酸丙酯鍺配合物的合成具有重大意義，尤其在醫(yī)學(xué)方面。近十年來合成的有鍺的配合物有：有機(jī)鍺?槲皮素、沒食子兒茶素沒食子酸酯（EGCG)?鍺、鍺與鄰苯二酚和含氮配體混配配合物。④ 凈化及除臭作用。有藥理作用完全沒有中毒或其他副作用。⑧ 強(qiáng)自然治愈力的作用。干擾素是至今為止發(fā)現(xiàn)的仰止癌癥細(xì)胞繁殖的物質(zhì)當(dāng)中最具成效的物質(zhì)。④ 加強(qiáng)人體免疫力的作用。② 脫氫作用。以前治療各種疾病時(shí)所使用的藥用植物，雖然依產(chǎn)地、土質(zhì)、栽培方法的不同而存在含量差距，但大多數(shù)具有鍺的成分。 鍺的概述鍺在元素周期表中是第 4B 族，屬碳族元素，元素符號(hào):Ge,原子序數(shù):32，原子量：河北工程大學(xué)畢業(yè)論文4，熔點(diǎn)：958℃，沸點(diǎn)：2700℃。沒食子酸甲酯能將 Cr（Ⅵ）還原成 Cr（Ⅲ） ，形成 Cr（Ⅲ） 沒食子酸甲酯；利用傅立葉紅外光譜儀和毛細(xì)管電泳對(duì) Cr（Ⅲ）沒食子酸、Cr（Ⅲ） 沒食子酸甲酯同小牛胸腺 DNA 之間的交互作用進(jìn)行分析；結(jié)果表明Cr（Ⅲ） 沒食子酸、Cr（Ⅲ）沒食子酸甲酯的配合物是 DNA 外部成鍵物質(zhì)，并不能與 DNA 形成螯合鍵。多酚分子中的酚羥基對(duì)金屬離子具有很強(qiáng)的螯合能力，形成配合物具有較強(qiáng)的自由基清除活性 [10] ?？傊?，由于沒食子酸丙酯具備良好性能，對(duì)其更加深入的研究有很大的價(jià)值。沒食子酸丙具有的抑菌性和抗氧化等性能使得其作為化妝品用防腐劑的同時(shí)還具有抗過敏、消炎、止癢等功效。研究表明沒食子酸酯能清除體內(nèi)超氧陰離子自由基，對(duì)血小板凝固有對(duì)河北工程大學(xué)畢業(yè)論文3抗作用，能擴(kuò)張血管，促進(jìn)血栓的溶解，有延緩機(jī)體抗衰老作用。 沒食子酸丙酯的廣泛應(yīng)用（1）化工行業(yè)的應(yīng)用。現(xiàn)作為食品抗氧化劑的沒食子酸酯類有沒食子酸丙酯(PG)、沒食子酸異戊酯、沒食子酸辛酯(OG)、沒食子酸十二烷酯(DG) 。沒食子酸酯類化合物具有顯著的消除自由基能力和生物活性,可作為生物柴油及某些材料的抗氧化穩(wěn)定劑或抗老化劑,用于抗微生物(如沙門氏菌等)和抑制生物酶( 如角鯊烯環(huán)氧化酶等)等。有刺激性。25℃時(shí)溶解度：水中為 ，乙醇中為103g/100g。PG 是一種白色粉末。PG 可對(duì)抗血小板聚集,擴(kuò)張血管及增加冠脈流量,從而可防治急性腦梗塞、冠心病心絞痛、血栓性靜脈炎、原發(fā)性痛經(jīng)、抗癌等方面發(fā)揮作用。有文獻(xiàn)報(bào)道BHA 對(duì)白鼠有致癌作用,且在肝臟積累,致使肝腫大。沒食子酸經(jīng)過酯化或經(jīng)過酶的作用就可以得到?jīng)]食子酸甲酯、沒食子酸丙酯、沒食子酸丁酯等沒食子酸酯。河北工程大學(xué)畢業(yè)論文III沒食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物的抗氧化活性研究畢業(yè)論文目 錄摘 要 ....................................................................IABSTRACT .................................................................II目 錄 ..................................................................III第 1 章 緒 論 .............................................................1 沒食子酸的概述 .......................................................1 沒食子酸丙酯的概述 ...................................................1 沒食子酸丙酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) ..........................................1 沒食子酸丙酯的國內(nèi)外應(yīng)用狀況 ......................................2 沒食子酸丙酯的廣泛應(yīng)用 ............................................2 沒食子酸酯的配合物 ...................................................3 鍺的概述 .............................................................3 鍺 的作用 ..........................................................4 金屬鍺的配合物 ....................................................4 課題研究目的及內(nèi)容 ...................................................5 研 究目的 ..........................................................5 研究內(nèi)容 ..........................................................5第 2 章 沒食子酸丙酯鍺的合成研究及表征 ....................................6 實(shí)驗(yàn)儀器及試劑 .......................................................6 沒食子酸丙酯鍺的合成研究 ............................................7 紫外分光光度法探索沒食子酸鍺的合成條件 ..............................7 配制溶液 ........................................................7 單因素實(shí)驗(yàn) ......................................................8 正交 試驗(yàn) .......................................................11 沒食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物的合成及結(jié)構(gòu)表征 ...........................12 沒食 子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物的合成 ................................12 沒食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物的結(jié)構(gòu)表征 ............................13 沒食子酸丙酯鍺配合物的紫外光譜分析 .........................13 沒食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物紅外光譜分析 .......................14 沒食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物的配位比及穩(wěn)定常數(shù)的測定 ...................17河北工程大學(xué)畢業(yè)論文IV 等摩爾連續(xù)變化法(Job 法) .........................................17 摩爾比法 .....