【正文】 法。沉淀滴定法：：用鉻酸鉀作指示劑的銀量法。y較大的能溶于強(qiáng)酸；：CuS不溶于鹽酸，但溶于熱的濃HNO3；3，生成配合物：溶解度極小的H2S不溶于熱的濃HNO3，只溶于王水中。沉淀的溶解：：競爭平衡常數(shù)Kjy小的先沉淀出來，（2） 溶液中沉淀物的溶解度越小，沉淀越完全，故應(yīng)選擇沉淀物溶解度最小的沉淀劑以使沉淀完全。像這種加入含有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)，使難溶強(qiáng)電解質(zhì)的溶解平衡發(fā)生移動(dòng)，從而使其溶解度降低的作用稱為沉淀溶解平衡中的同離子效應(yīng)。（3） Qy，為不飽和溶液，無沉淀生成；若體系中已有沉淀存在，沉淀將會(huì)溶解，直至飽和，Q=Q表示任意狀態(tài)下粒子濃度之積。溶度積W (N) = 如果試樣中含有游離的酸或堿，則需先加以中和，采用甲基紅作指示劑。W (N) = 蒸餾法也可用硼酸溶液吸收NH3，生成NH4 H2BO3，由于H2BO3是較強(qiáng)的堿，可用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定，可選用甲基紅和溴甲酚綠混合指示劑。混合堿中，NaOH和NaHC03不能共存。1． 混合堿的分析（1）燒堿中NaOH和Na2C03含量的測定?？蛇x酚酞作指示劑。選用甲基橙作指示劑，終點(diǎn)變色不太敏銳。酸堿滴定法中常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液沒有HNO3，因?yàn)槠渚哂醒趸?，一般不用。已?jīng)證明二元弱酸能否分步滴定可按下列原則大致判斷：若c Ka1y≥108，且Ka1y/ Ka2y≥104，則可分步滴定至第一終點(diǎn)；若同時(shí)c Ka2y≥108，則可繼續(xù)滴定到第二終點(diǎn)；若c Ka1y和c Ka2y都大于108，但Ka1y/ Ka2y104，則只能滴到第二終點(diǎn)?；旌现甘緞┤玟寮追泳G和甲基紅按一定比例混合后，酸色為酒紅色，堿色為綠色，中間色為淺灰色。緩沖體系除了用作控制溶液的酸度，還可以作為標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，用作酸度計(jì)的參比液。緩沖溶液的緩沖能力一般為PH= p Kay177。緩沖能力的大小由緩沖容量來衡量。分布系數(shù)δ只與酸堿的強(qiáng)度及溶液的pH有關(guān)，而與其分析濃度無關(guān)。遇到強(qiáng)堿弱酸鹽的PH計(jì)算【誰強(qiáng)呈誰性】：（1）弱酸根對應(yīng)酸的Kay（2）再利用Kby=（3）再利用c(OH+)=√c Kby（4）最后pOH+ pH=14Ka1y其酸根濃度近似等于Ka2y。鹽效應(yīng)：在弱酸或弱堿溶液中加入含有不同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，使弱酸或弱堿的離解度增大的現(xiàn)象稱為鹽效應(yīng)。HCO3+H20=H3O++CO32Ka1y( H2CO3) Kb1y( CO32)= Kwy。水既是質(zhì)子酸又是質(zhì)子堿，水分子間能發(fā)生質(zhì)子的傳遞作用，稱為水的質(zhì)子自遞作用：H20+H20=H3O++OH。酸與其共軛堿只相差一個(gè)質(zhì)子，質(zhì)子得失變化稱為酸堿半反應(yīng)。R`d=100%極差：R=XmaxXmin精密度是指多次平行測定值之間相互符合的程度，它是由偶然誤差決定的。誤差又分為絕對誤差E和相對誤差RE（更能反應(yīng)準(zhǔn)確度），其表示方法如下：E= x XTRE=100%或RE=100% 當(dāng)被測定的量較大時(shí)，相對誤差較小，測定準(zhǔn)確度較高。氫鍵的形成還能使溶液的酸性增加，如HF間形成氫鍵后，使電子云更偏向F，另一端的H+就容易離解了。例如，乙醇分子和水分子間能形成氫鍵，故水和乙醇能以任意比例混合。X、Y只能是第二周期的N、O、F。相互作用的分子其質(zhì)量越大，變形性越大，色散力越大；電離能越小，色散力越大。誘導(dǎo)力不僅存在于極性分子與非極性分子之間，也存在于極性分子與極性分子之間。取向力只存在于極性分子之間。電子對之間排斥力大小順序如下：孤對電子與孤對電子的排斥孤對電子與鍵對電子的排斥鍵對電子與鍵對電子的排斥。價(jià)層電子對互斥理論在概念上簡單并能準(zhǔn)確判斷分子的幾何構(gòu)型。（3）sp3雜化：空間構(gòu)型為正四面體，109176。雜化軌道類型：（1）sp雜化：兩個(gè)sp雜化軌道間夾角為180176。雜化軌道理論基本要點(diǎn)：（1）若干個(gè)能級相近的原子軌道改變原來狀態(tài)，混合起來重新組合成一組新軌道，這一過程稱為“雜化”或“軌道雜化”。如果鍵越長，表明共價(jià)鍵越不牢固。對于多原子分子，鍵能等于全部鍵離解能的平均值。兩原子間以共價(jià)單鍵結(jié)合，只能形成σ鍵；若以共價(jià)雙鍵和叁鍵結(jié)合，其中有一個(gè)σ鍵，其余是π鍵。共價(jià)鍵的類型：σ鍵和π鍵σ鍵：“頭碰頭”，特點(diǎn)是原子軌道重疊部分沿鍵軸呈圓柱形對稱且σ鍵能大且穩(wěn)定性高。價(jià)鍵理論又稱電子配對法，簡稱VB法：（1）鍵合原子雙方各自提供自旋相反的單電子彼此配對。晶格能：衡量離子鍵的強(qiáng)弱。電負(fù)性越小，金屬性越強(qiáng)，非金屬性越弱。通常只用第一電離能來衡量元素的原子失去電子的難易程度，元素原子的I1越小，表示該元素原子在氣態(tài)時(shí)越容易失去電子，金屬性越強(qiáng)。由于“鑭系收縮”的影響，第五和第六周期的同族元素之間原子半徑非常接近。元素所在的周期數(shù)等于最外層主量子數(shù)n。在多電子原子中，電子間的相互作用造成同層軌道能級分裂。自旋量子數(shù)（ms）：原子中的電子除了繞核運(yùn)動(dòng)外，還可自旋。l共2l+1個(gè)值。對于多電子原子來說，同一電子層中的l值越小，該電子亞層的能級越低。主量子數(shù)（n）：是決定核外電子的能量和電子離核平均距離的參數(shù)（電子所在的電子層和原子軌道的能級），n值越大，電子離核的距離越遠(yuǎn)，電子的能量越高。概率密度與|Ψ|2成正比；令D（r）=|Ψ|24πr2，D（r）稱為徑向分布函數(shù)。Ψ（x,y,z）=Ψ(r, y,Φ)=R(r)Y(y,Φ) 式中：R(r)部分僅是r的函數(shù)，為Ψ的徑向部分，稱為徑向波函數(shù)；Y(y,Φ)則是角度y和Φ的函數(shù)，為Ψ的角度部分，稱為角度波函數(shù)。范特霍夫方程：ln或lg，該式表明溫度對化學(xué)平衡的影響。△rGm=RTlnK y+RTlnQ=RTln= 它表明了在定溫定壓條件下，化學(xué)反應(yīng)的摩爾自由能變化△rGm與反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K y及參加反應(yīng)的各物質(zhì)分壓（或濃度）之間的關(guān)系。多重平衡規(guī)則：當(dāng)幾個(gè)反應(yīng)相加得到一總反應(yīng)時(shí)，則總反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)等于各反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)之積?；瘜W(xué)平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡，體系達(dá)到平衡以后，其自由能G不再變化，△rGm等于零。 或改變溫度對活化能較大的反應(yīng)影響較大，溫度升高時(shí)，活化能較大的反應(yīng)速率增加的倍數(shù)比活化能較小的反應(yīng)要大得多。改變溫度或使用催化劑，會(huì)使k的數(shù)值發(fā)生改變?；瘜W(xué)反應(yīng)所經(jīng)歷的途徑稱為反應(yīng)機(jī)理。由穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol物質(zhì)時(shí)自由能的變化就是該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能，用△fGm表示，其單位是kJ?mol1。自由能G的定義是：G=HTS G的單位是J或KJ。熱力學(xué)第三定律（規(guī)定熵）：在絕對零度時(shí)，任何純物質(zhì)的完美晶體，熵值都等于零。△fHmy=∑v(B) △fHmy(B) 焓變等于各組分的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和?！鱮Hm的數(shù)值與計(jì)量方程有關(guān)；某一具體過程的焓變△H的數(shù)值與計(jì)量方程無關(guān)。在定壓條件下：△H=△U+P△v=△U+△nRT Qp =Qv+p△V= Qv+△nRT對于反應(yīng)物和產(chǎn)物都是固體或液體物質(zhì)的反應(yīng)，反應(yīng)前后體系的體積變化很小，p△V與△U和△H相比可以忽略不計(jì)，即△H≈△U，Qp =Qv。整個(gè)儀器系統(tǒng)的熱容也稱為“水當(dāng)量”。反應(yīng)熱一般是指反應(yīng)進(jìn)度ξ=1mol時(shí)的熱。熱力學(xué)第一定律（能量守恒定律）：熱力學(xué)能（舊稱內(nèi)能）是體系的一種廣度性質(zhì)，是狀態(tài)函數(shù)。第2章 化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ) 廣度性質(zhì)：具有加和性，如體積、質(zhì)量、熱力學(xué)能、熵、自由能；強(qiáng)度性質(zhì)：不具有加和性，如溫度、壓力、密度、濃度。凝結(jié)能力隨離子價(jià)數(shù)的升高而顯著增大，這一規(guī)律稱為舒爾策—哈代規(guī)則。）膠核 電位離子 反離子 反離子 吸附層 擴(kuò)散層 膠粒 膠團(tuán)加入電解質(zhì)是促使溶膠凝結(jié)的主要方法。但溶膠是高度分散的多相體系，具有很大的表面能，即溶膠又具有熱力學(xué)不穩(wěn)定性。Fe(OH)3溶膠帶正電荷；As2S3溶膠粒子帶負(fù)電荷。溶膠粒子的布朗運(yùn)動(dòng)：溶膠粒子會(huì)發(fā)生不斷改變方向和速度的布朗運(yùn)動(dòng)，且溶膠粒子的布朗運(yùn)動(dòng)導(dǎo)致它具有擴(kuò)散作用，雖然擴(kuò)散較慢。離子選擇吸附：被吸附的是電位離子，而另外一個(gè)過量離子則為反離子。固體在溶液中的吸附包括分子吸附、離子吸附和離子交換吸附。膠體分散系是分散程度很高的體系，具有很大的比表面。如果兩相中有一個(gè)是氣相，則這個(gè)界面習(xí)慣上稱為表面。當(dāng)水溶液很稀時(shí)，則有Π=b(B)RT滲透作用的應(yīng)用：人體內(nèi)血管輸液時(shí)，應(yīng)輸入等滲溶液。為了維持滲透平衡而向溶液上方施加的最小壓力稱為溶液的滲透壓。用途：植物體內(nèi)細(xì)胞中具有多種可溶物（氨基酸、糖等），這些可溶物的存在，使細(xì)胞的蒸氣壓下降，凝固點(diǎn)降低，從而使植物表現(xiàn)出一定的抗旱性和耐寒性。溶液越濃，溶液的蒸氣壓下降越多，凝固點(diǎn)下降越大。△Tb= Kb?b(B) 式中：Kb稱為沸點(diǎn)升高常數(shù)，這個(gè)數(shù)值只取決于溶劑，而與溶質(zhì)無關(guān)。 降低沸點(diǎn)：加入少量難揮發(fā)的非電解質(zhì)。拉烏爾定律：在一定溫度下，難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降與溶質(zhì)B的摩爾分?jǐn)?shù)成正比，即△p=p*x(B) △p=K?b(B),K= p*?M(A)所以拉烏爾定律又可以表述為，在一定溫度下，難揮發(fā)電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降，近似地與溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度成正比，而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。這種現(xiàn)象稱為溶液的蒸氣壓下降，即△p=p*p 式中：△p為溶液的蒸氣壓下降值；p*為純?nèi)軇┑恼魵鈮海籶為溶液的蒸氣壓。若溶液由多種組分組成，則∑xi=1.溶液的性質(zhì)有兩類：一類是由溶質(zhì)的本性決定的，如密度、顏色、導(dǎo)電性、酸堿性等；另一類性質(zhì)是由溶質(zhì)粒子數(shù)目的多少?zèng)Q定的，如溶液的蒸氣壓下降、溶液的沸點(diǎn)升高、溶液的凝固點(diǎn)下降和溶液的滲透壓等。溶液中溶質(zhì)B的物質(zhì)的量除以溶劑的質(zhì)量為溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度，用“b(B)”表示，即b(B)== 式中：b(B)的SI單位為mol?kg1質(zhì)量摩爾濃度b(B)的數(shù)值不隨溫度變化。此外，在表示誤差時(shí)，一般只取一位有效數(shù)字，最多取兩位有效數(shù)字。當(dāng)幾個(gè)數(shù)相乘除時(shí)，保留有效數(shù)字的位數(shù)以相對誤差最大或通常以有效數(shù)字位數(shù)最少的那個(gè)數(shù)為標(biāo)準(zhǔn)?；瘜W(xué)計(jì)算中的自然數(shù)、倍數(shù)、分?jǐn)?shù)、系數(shù)等，非測量所得，可視為無誤差數(shù)字，其有效數(shù)字的位數(shù)是無限的。 式中：X(B)為B組分氣體的摩爾分?jǐn)?shù)，則P(B)=P(總) ?x(B)定溫條件下，某組分氣體的分壓與混合理想氣體總壓相同時(shí)，其單獨(dú)占據(jù)的體積稱為該組分氣體的分體積?；旌蠚怏w總壓力是由各組分共同產(chǎn)生的。緒論 化學(xué)是21世紀(jì)的中心學(xué)科波義耳把化學(xué)確立為科學(xué)，明確提出“化學(xué)的對象和任務(wù)就是尋找和認(rèn)識(shí)物質(zhì)的組成和性質(zhì)”；1777年，拉瓦錫提出燃燒的氧化學(xué)說；1811年，阿伏伽德羅提出分子假說；1807年，道爾頓建立原子論，合理地解釋定組成定律和倍比定律，為化學(xué)新理論的誕生奠定基礎(chǔ)；1869年，門捷列夫提出元素周期律，形成較為完整的化學(xué)體系；1913年，丹麥科學(xué)家玻爾把量子概念引入原子結(jié)構(gòu)理論，量子力學(xué)的建立開辟了現(xiàn)代原子結(jié)構(gòu)理論發(fā)展的新歷程。 分壓定律科學(xué)上常用理想氣體狀態(tài)方程式描述氣體的行為：PV=nRT式中：R為摩爾氣體常量，R=?mol1?K1一定溫度下，某組分氣體占據(jù)與混合氣體相同體積時(shí)所具有的壓力稱為該組分氣體的分壓。它表明“一定溫度、一定體積條件下，混合氣體的總壓等于各組分氣體分壓之和”。例如，PH=，只有兩位有效數(shù)字，表示c(H+)=105mol?L1。當(dāng)幾個(gè)數(shù)相加減時(shí)，保留有效數(shù)字的位數(shù)以絕對誤差最大或以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的那個(gè)數(shù)為標(biāo)準(zhǔn)。對于高含量組分（10%）的測定，化學(xué)分析中用到的分析天平和滴定管等儀器測定結(jié)果一般有四位有效數(shù)字，則要求分析結(jié)果有四位有效數(shù)字（%）；對于中含量組分（1%~10%）的測定，一般要求三位有效數(shù)字（%），對于微量組分（1%）的測定，一般要求兩位有效數(shù)字（%）?；締卧獣r(shí)系統(tǒng)組成物質(zhì)的基本組合，用符號“B”表示，B既可以時(shí)分子、原子、離子、電子及其他粒子，也可以是這些粒子的特定組合。若溶液由A和B兩種組分組成，溶質(zhì)物質(zhì)的量為n(B)，溶劑的物質(zhì)的量為n(A)則x(A)= x(B)= 顯然，溶液各組分物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)之和等于1，即x(A)+X(B)=1。當(dāng)純?nèi)軇┤芙庖欢侩y揮發(fā)溶質(zhì)（如蔗糖溶于水中，萘溶于苯中）時(shí)，在同一溫度下，溶液的蒸氣壓總是低于純?nèi)軇┑恼魵鈮骸Ｒ虼诉_(dá)到平衡時(shí)，溶液的蒸氣壓必定低于純?nèi)軇┑恼魵鈮?，且濃度越大，蒸氣壓下降越多。?00℃）。溶液越濃，蒸氣壓越低，沸點(diǎn)升高越多。溶液的凝固點(diǎn)下降的原因也是溶液的蒸氣壓下降。此外，還有許多物質(zhì)的溶解度很小，根本不能形成1mol?kg1的溶液。半透膜（一種溶劑分子可通過、溶質(zhì)分子