【正文】 1 和 1s22s22p63s23p63d104s24p64d10（4）1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5 和 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p636 選出下列各組中第一電離能最大的一種元素。 ⑥ 3 0 0 －189。 ④ 3 2 ＋1 ＋189。l；（4）中l(wèi)的取值范圍只能是0或1，當l為0時，m只能為0，當l為1時，m的取值可為0或177。=ΔG298176。= +298()103 = (kJ/mol) （3）ΔG298176。=2 (+3) =(J/mol=ΔG298176。（1） Ca(OH)2(s) + CO2(g) ＝ CaCO3(s) + H2O(l)（2） N2(g) + 3H2(g) ＝ 2NH3(g)（3） 2H2S(g) + 3O2(g) ＝ 2SO2(g) + 2H2O(l)解：（1）ΔG298176。 TΔS298176。=ΔH298176。解：ΔH298176。mol1212 已知298K時，下列反應BaCO3（s）＝BaO（s）＋ CO2（s）/kJ解：（1）ΔH298176。（1） 4NH3(g)＋5O2(g) ＝ 4NO(g) ＋ 6H2O(l)（2） 8Al(s) + 3Fe3O4(s) ＝ 4Al2O3(s) + 9Fe(s)（3） CO(g) + H2O(g) ＝ CO2(g) + H2(g)解：（1）ΔH298176。解：因為反應 （4）= [（3）2 +（2）－（1）3]247。= ( – ) = ( kJ/mol )28 已知298K，標準狀態(tài)下（1） Fe2O3(s)＋3CO(g)＝2Fe(s)＋3CO2(g) =－ kJmol127 已知298K，標準狀態(tài)下（1） ＝－ kJ（）＝ kJ解：因為：C6H6（l）＋（g）＝6CO2（g）＋3H2O（l）＝－247。24 什么叫自由能判據(jù)？它的應用條件是什么？解：用自由能的改變量來判斷過程的自發(fā)性就叫自由能判據(jù)。22 自發(fā)過程的特點是什么？解：（1）自發(fā)過程具有方向性；（2）自發(fā)過程具有一定的限度；（3）進行自發(fā)過程的體系具有做有用功（非體積功）的能力。第二章 化學熱力學基礎21 什么叫狀態(tài)函數(shù)？什么叫廣度性質？什么叫強度性質？解：體系的性質是由體系的狀態(tài)確定的，這些性質是狀態(tài)的函數(shù)，稱為狀態(tài)函數(shù)；體系的廣度性質在數(shù)值上與體系中物質的量成正比，即具有加和性。L mol(nx)NO3]x+xNO3,膠核：(Ag2CrO4)m，膠粒：[(Ag2CrO4)m（2）因為AgNO3過量所得AgBr溶膠為正溶膠，決定AgBr負溶膠凝結值大小的因素為電解質中陰離子電荷的多少，電荷愈多，凝結值愈小，所以其凝結值由大到小的順序為，K3[Fe(CN)6] MgSO4AlCl3。L1 b(葡萄糖)＝＝Tf = – = (K)π= cRT≈ bRT = 293 = (kPa) 110 試比較MgSO4，K3[Fe(CN)6],和AlCl3三種電解質在下列兩種情況中凝結值大小的順序。kgmol119 293K時，葡萄糖(C6H12O6)15g溶于200g水中，試計算該溶液的蒸氣壓、沸點、凝固點和滲透壓。K1解：人體血漿的濃度為c≈ΔTf/Kf = ()/=kg1=mol1 molmol1 molL1≈解：溶液的濃度為：c= π/ RT＝750kPa /(kg1c(蔗糖)= n(蔗糖)/V(溶液)＝247。)]＝247。解：x(蔗糖)＝n(蔗糖)/[n(蔗糖)+n(水)]＝(247。mol1[x247。（106）＝（mol3％＝ g.. . . ..第一章 分散體系11 3%VV]＝247。kgmol15K）247。ml1,試計算蔗糖的摩爾分數(shù)，質量摩爾濃度和物質的量濃度。342)+(200247。(200103)＝解：π=c胰RT=n胰RT/V n胰=m胰/M胰 15實驗測定未知物水溶液在298K時的滲透壓為750kPa，求溶液的沸點和凝固點。mol1298K)＝kgkg解：CS2的Kb可由下式求出：Kb＝ΔTb/b(S)=()/ mol32≈8 則硫的分子式為S817 ，求310K時滲透壓。L M(未知物)＝400gmol1＝ kPab(葡萄糖)＝＝Tb＝ + = (K)ΔTf＝KfL K2CrO4（1）L KBr溶液等體積混合制成的AgBr溶膠解：（1）因為KBr過量所得AgBr溶膠為負溶膠，決定AgBr負溶膠凝結值大小的因素為電解質中陽離子電荷的多少，電荷愈多，凝結值愈小，所以其凝結值由大到小的順序為，K3[Fe(CN)6] MgSO4AlCl3。L –1的AgNO3溶液？解：要制備負溶膠，則I－要多一些，所以： 112 (nx)NO3]x+nAg+114 mol（4） 能；AgI顆粒能吸附少量的I－而形成溶膠粒子；溶膠粒子負電荷。平衡體系某一強度性質的數(shù)值與體系中任一部分該強度性質的數(shù)值相等。體系的混亂度越高，熵值就越大。求該反應的和。mol126 298K，標準狀態(tài)下HgO在開口容器中加熱分解，（l），求該反應的，若在密封的容器中反應，生成同樣量的Hg（l）需吸熱多少？解：HgO(s)＝Hg(l) + 1/2O2(g)＝247。＝ kJ解：因為反應 （3）= – [（1）+（2）], 所以ΔH3176。mol1求（4）Fe(s)＋CO2(g) ＝FeO(s)＋CO(g)的。mol129 由的數(shù)據(jù)計算下列反應在298K、標準狀態(tài)下的反應熱。=（）[()+()]= (kJ/mol)210 由的數(shù)據(jù)計算下列反應在298K、標準狀態(tài)下的反應熱。解：由C6H12O6(s)+6O2(g)＝6CO2(g)+ 6H2O(l)可知：＝[]＝[6+6]－∴＝[6+6] ＝[6(－)+6(－)] － ＝ kJmol1 求298K時，該反應的，和，以及該反應可自發(fā)進行的最低溫度。K) ΔG298176。=ΔH298176。= (K)213 和數(shù)據(jù)，計算下列反應在298K時的，和。K) ΔH298176。= 2()0 =(kJ/mol) ΔS298176。+ TΔS298176。K) ΔH298176。因為l的取值為0，1，2，…（n1），（2）中l(wèi)的值只能是0或1；（3）中m的取值范圍只能是0，177。 編號 n l m n 編號 n l m n① 5 2 －1 －189。③ 3 1 0 －189。 原子序數(shù) 電子排布式 電子層數(shù) 周期 族 區(qū) 元素名稱16 1s22s22p63s23p4 3 3 Ⅵ A p 硫19 1s22s22p63s23p64s1 4 4 Ⅰ A s 鉀42 1s22s22p63s23p63d104s24p64d55s1 5 5 Ⅵ B d 鉬48 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s2 5 5 Ⅱ B ds 鎘 35 寫出下列原子和離子的電子排布式。（1） Mg2＋和Al3＋ （2） Br－和I－（3） Cl－和K＋ （4）Cu＋和Cu2+解：離子半徑（1） Mg2＋ Al3＋ 由于核外電子數(shù)相同，則核電荷數(shù)越大，離子半徑越??；（2） Br－ I－ 處于同一主族，離子價態(tài)相同，核電荷數(shù)越大，離子半徑越大；（3） Cl－ K＋ 由于核外電子數(shù)相同，則核電荷數(shù)越大，離子半徑越?。唬?） Cu＋ Cu2+ 同一元素，價態(tài)不同，失電子越多，離子半徑越小。HgCl2 BF3 CHCl3 PH3 H2S解：HgCl2 直線型，含有極性鍵的非極性分子；BF3 平面正三角形，含有極性鍵的非極性分子；CHCl3 四面體形，極性分子；PH3 三角錐形，極性分子；H2S 角形結構，極性分子。（1） KI、SiC、HF、H2（2） MgO、KCl、FeClCCl4解：（1）SiC KI HF H2 理由：SiC是原子晶體，KI是離子晶體，HF 、H2是分子晶體，但HF存在氫鍵。（1） Rb（s）=Rb（g） （2） Rb（g）=Rb＋（g） ＋ e－ （3） F2（g）＝2F（g） （4） F（g）＋ e－ ＝ F－（g） （5） F2（g）＋2Rb（g）＝2RbF（s） 解：求算RbF的晶格能就是求反應F－（g）＋Rb＋（g）＝RbF（s）的焓變值，即：由于該反應＝[（5）－（3）－（4）2－（2）2]/2∴該反應的焓變也應=第四章 化學反應速率41 什么是化學反應的速率？什么是反應的速率方程？解：化學反應的速率是指在給定的條件下反應物通過化學反應轉化為產物的速率。它與反應物的濃度無關，而與溫度、催化劑有關，改變溫度或加入催化劑，速率常數(shù)的數(shù)值會變化。45 NOCl分解反應為 2NOCl → 2NO + Cl2 實驗測得NOCl的濃度與時間的關系如下：t/s01020304050C(NOCl)/mols1) 10－20 s v平?。健。?－）/ (102) = (mols1) 30－40 s v平?。健。?－）/ (102) = (mols1) 46 660K時的反應 2 NO + O2 → 2NO2 NO和O2的初始濃度c(NO)和c（O2）及反應折初始速率v的實驗數(shù)據(jù)為：c(NO) mols1（1） 寫出反應的速率方程；（2） 求反應的級數(shù)和速率常數(shù)；（3） 求c(NO) = c(O2) = mols1 ) (3) v = 30 ()2 = ( mol解：根據(jù)van’Hoff規(guī)則， , k55 = 103()2 = 102 s1。L1解： Ea = 12371(J解： 4610T2 – 180000T2 = 144000000 T2 = 821 K第五章 化學平衡51寫出下列反應的標準平衡常數(shù)表達式（1） N2 (g) + 3H2(g) = 2NH3(g) (2)CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O (l) (3) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)解：（1） （2）, （3）52 已知在某溫度時， （1）2CO2(g) = 2CO(g) + O2(g) K1176。= K1176。L1) （2）CO的轉化率 = ( / )100% = 20% , （3）若增加FeO的量，對平衡沒有影響。O2(aq) + CO（g） = HbO2）變?yōu)镠bL1. HbL1) 106 mol計算）解： CO(g) + 3H2 (g) = CH4 (g) + H2O(l) ΔfHm176。= （ – ） ( ) = (kJ= （ +） ( +3) = (Jmol1= 298() 103 = (kJ= 500() 103 = (kJ=ΔG298176。/RT = ( 103)/(500) = , K500176。（1） 上述反應的ΔrHm176。（2） ΔG713176。判斷下列各種狀態(tài)反應自發(fā)進行的方向。 反應逆向自發(fā)進行。(放熱反應降溫K176。解： 反應 H2O(l) = H2O(g) ΔH373176。= ℃時該反應的ΔrGm176。為常數(shù))解： ∵ ∴ ΔG176。 TΔS176。73 根據(jù)下列反應，標出共軛酸堿對。解：查表Ka=104c/K＞500 c(H+)==103pH=103=α == 10477 什么叫同離子效應和鹽效應