【正文】
15203545203040蒸汽--------電20253070859018203040808598注:以生產(chǎn)1噸37%的甲醛消耗量統(tǒng)計(jì)通過(guò)以上分析,我們認(rèn)為銀法甲醛生產(chǎn)線具有投資小,能耗低,能生產(chǎn)高濃度甲醛,物耗又接近鐵鉬法水平等優(yōu)點(diǎn),因此,將它推廣為首選的甲醛生產(chǎn)路線,應(yīng)比較適合中國(guó)的國(guó)情。與銀法相比其投資風(fēng)險(xiǎn)大,而隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步,近幾年銀法甲醛工藝也已有了很大的進(jìn)步(如單耗、能耗等),單耗已接近鐵鉬法水平。甲醇→蒸發(fā)器→過(guò)熱器→三元過(guò)濾器→氧化器→吸收一塔→吸收二塔空氣圖2—1 電解銀法制甲醛工藝流程圖說(shuō)明(1)用兩種方法生產(chǎn)的甲醛作為商品,鐵鉬法也有它的局限性,因?yàn)闈饧兹┰诔叵氯菀拙酆?,高濃甲醛在貯存和運(yùn)輸上很難處理。鐵鉬法選擇的是下限操作(混合比7%以下,氧過(guò)量),即與過(guò)量的空氣中的氧氣反應(yīng)。鐵鉬法用二元?dú)馍a(chǎn),銀法用三元?dú)馍a(chǎn),兩法所用催化劑不同。其反應(yīng)式如下:CH4+O2=HCHO+H2 生產(chǎn)工藝比較目前,工業(yè)上幾乎所有的甲醛生產(chǎn)方法都是用銀催化劑法、鐵鉬催化劑法。反應(yīng)器結(jié)構(gòu)與鐵鉬法相同。 .3 甲縮醛氧化法: 甲縮醛氧化法制取高濃度甲醛由三步進(jìn)程完成:甲縮醛的合成、甲縮醛氧化和過(guò)濃度甲醛吸收與處理。 產(chǎn)品簡(jiǎn)介表1—3 產(chǎn)品簡(jiǎn)介產(chǎn)品名稱 甲醛 CA登記號(hào)50000標(biāo)準(zhǔn)GB90091988英文名Formaldehyde別名福爾馬林分子式HCHO分子量熔點(diǎn)92℃沸點(diǎn)℃相對(duì)密度(20℃)溶解度 易溶于水 乙醇 乙醚 丙酮 甲醛的主要技術(shù)指標(biāo)表1—4 甲醛的主要技術(shù)指標(biāo) 計(jì)量單位:見(jiàn)表項(xiàng)目?jī)?yōu)等品一等品二等品色度(鉑鈷),≤10————甲醛含量,%≤甲醇含量,%≤121212酸度,%≤鐵含量,106≤1(槽裝)3(槽裝)5(槽裝)5(槽裝)10(槽裝)10(槽裝)灰分,%≤第一章 合成方法及生產(chǎn)技術(shù)比較 甲醛的合成方法 目前,國(guó)內(nèi)外由甲甲醇生產(chǎn)甲醛主要有以下幾種方法: .1 銀催化劑法:用銀鋪成薄層的銀粒為催化劑,控制甲醇過(guò)量,反應(yīng)溫度在600700℃之間。 設(shè)備集約化為了防止甲醛濃度氧化,達(dá)到最佳動(dòng)態(tài)平衡控制,國(guó)外開(kāi)發(fā)了許多因素程序控制法。 高濃度甲醛工藝發(fā)展趨勢(shì)國(guó)外在聚甲醛、MDI和炔屬化學(xué)品(如1,4丁二醇)的發(fā)展最快,處增長(zhǎng)率在5%以上。在此只介紹幾種重要的化學(xué)反應(yīng)。甲醛除可直接用作消毒、殺菌、防腐劑外,主要用于有機(jī)合成、合成材料、涂料、橡膠、農(nóng)藥等行業(yè),其衍生產(chǎn)品主要有多聚甲醛、聚甲醛、酚醛樹(shù)酯、脲醛樹(shù)酯、氨基樹(shù)酯及烏洛托產(chǎn)品。 300℃HCHO→CO+H2 (4)氧化還原反應(yīng)甲醛極易氧化成甲酸、進(jìn)而氧化為CO2和H2O O2 O2HCHO→HCOOH→CO2+H2O(5)羰基化反應(yīng)在鈷或銠催劑作用下,于110℃ 和1315Mpa條件下,甲醛與合成氣(H2/CO=13)能進(jìn)行羥基化反應(yīng)生成乙醇醛,進(jìn)一步加氫可以生成乙二醇,該反應(yīng)也稱甲醛氫甲?;磻?yīng)。生成多羥基苯酚,生成多羥基苯酚受熱后,可進(jìn)一步縮合脫水,生成酚醛樹(shù)脂。HOCH3CHO它能進(jìn)一步快速與甲醛縮合生成碳水化合物,俗稱Formose反應(yīng)??s合反應(yīng)是甲醛最重要的化學(xué)反應(yīng)。2)在乙炔酮、乙炔銀和乙炔汞催化劑存在下,單取代乙炔化合物與甲醛加成生成炔屬醇(Reppe反應(yīng))。甲醛易聚合成多聚甲醛,其受熱易發(fā)生解聚作用,并在室溫下可緩慢釋放甲醛。目前來(lái)看,河北、山東等地的甲醛價(jià)格比較低,出廠價(jià)在1100~1200無(wú)左右的水平,而福建、廣西、四川、重慶等地,甲醛價(jià)格相對(duì)較高,出廠價(jià)在1350~1500元左右的水平。 下游需求狀況。構(gòu)成甲醛生產(chǎn)成本的有原料(甲醇)、電、水、催化劑、設(shè)備維護(hù)、人工及管理費(fèi)用等,其中原料甲醇是最主要的生產(chǎn)成本,約占甲醛生產(chǎn)總成本的90%左右。脲醛樹(shù)脂是甲醛行業(yè)最主要的下游產(chǎn)品,約占甲醛總消費(fèi)量的60%以上,市場(chǎng)前景可觀。近年來(lái),隨著甲醛下游產(chǎn)品的發(fā)展和“鐵鉬法”生產(chǎn)甲醛技術(shù)的引進(jìn),甲醛產(chǎn)品的規(guī)格品種已開(kāi)始向多種化工方向發(fā)展,現(xiàn)根據(jù)需要,可生產(chǎn)除37%(wt)濃度以外的37%55%(wt)濃度的多種甲醛產(chǎn)品供應(yīng)市場(chǎng)。從表1—1中可以看出,我國(guó)甲醛生產(chǎn)廠家現(xiàn)主要集中在山東、廣東、河北、江蘇等地區(qū)。鐵鉬法裝置僅有10套,合計(jì)生產(chǎn)能力僅占國(guó)內(nèi)生產(chǎn)能力的5%左右。在甲醇、水、空氣所組成的原料混合氣的配制工藝中又有濃甲醇蒸發(fā)后配制水蒸汽和甲醇、水配制后蒸發(fā)兩種工藝;而吸收部分則有單塔吸收、雙塔吸收和多塔吸收以及并流吸收等多種流程。進(jìn)入21世紀(jì),我國(guó)甲醛工業(yè)仍保持持續(xù)發(fā)展的勢(shì)頭,2002年總生產(chǎn)能力已超過(guò)700萬(wàn)噸。20世紀(jì)90年代,特別是90年代中后期,由于我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,木材加工業(yè)、建材業(yè)、塑料工業(yè)的社會(huì)需求量的大幅度增加和小氮肥廠的轉(zhuǎn)產(chǎn)等因素,我國(guó)甲醛工業(yè)進(jìn)入快速增長(zhǎng)時(shí)期,1990年1999年的10年中,總生產(chǎn)能力翻了近3倍。20世紀(jì)70年代以后,我國(guó)甲醛工業(yè)無(wú)論在產(chǎn)能、生產(chǎn)技術(shù)還是在設(shè)備、節(jié)能和自動(dòng)控制等方面都有了較大的改進(jìn)和提高。但到50年代末,我國(guó)工業(yè)甲醛的生產(chǎn)量仍然還不足4萬(wàn)噸(37%CH2O),產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)烏洛托品等。 3 緒論 我國(guó)甲醛工業(yè)的發(fā)展過(guò)程我國(guó)甲醛工業(yè)的發(fā)展大致可分為三個(gè)階段。我國(guó)的甲醛生產(chǎn)技術(shù)無(wú)論在裝置技術(shù)、催化劑的改進(jìn)、還是余熱利用方面都已有了長(zhǎng)足的進(jìn)步,其主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)已過(guò)到國(guó)際上同類生產(chǎn)工藝先進(jìn)水平。1886年Loews使用銅催化劑和1910年Blank使用銀催化劑使甲醛實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。Electrolysis Silver1目 錄第一章 產(chǎn)品方案選擇與生產(chǎn)規(guī)?!?(4) 概述……………………………………………………………………(4) 本項(xiàng)目對(duì)甲醛生產(chǎn)技術(shù)的要求………………………………………(4) 中國(guó)甲醛工業(yè)現(xiàn)狀……………………………………………………(4) 銀法和鐵鉬法比較——國(guó)外甲醛技術(shù)概況…………………………(5) 技術(shù)選擇………………………………………………………………(6)第二章 物料衡算…………………………………………………………………(8) 設(shè)計(jì)條件…………………………………………………………………(8) 物料流程簡(jiǎn)圖………………………………………………………… (8) 甲醛、甲醇物料衡算(均按每小時(shí)計(jì))……………………………… (10)第三章 能量衡算……………………………………………………………… (17) 甲醇蒸發(fā)器………………………………………………………… (17) 過(guò)熱器………………………………………………………………… (18) 氧化器(包括急冷段)…………………………………………………(18) 吸收塔(包括一吸塔和二吸塔)…………………………………… (20)第四章 設(shè)備工藝計(jì)算………………………………………………………… (22) 蒸發(fā)工段……………………………………………………………… (22) 氧化工段……………………………………………………………… (29) 吸收工段……………………………………………………………… (36) 吸收工段換熱器、循環(huán)泵設(shè)計(jì)選型………………………………… (49) 主要設(shè)備一覽表……………………………………………………… (51)第五章 能量利用方案和節(jié)能方面的技術(shù)改進(jìn)……………………………… (52)第六章 工藝設(shè)計(jì)圖紙………………………………………………見(jiàn)附圖3前言甲醛是重要的有機(jī)化工基礎(chǔ)原料,是甲醇最重要的衍生物產(chǎn)品之一,甲醛的用途十分廣泛,主要用于生產(chǎn)脲醛、酚醛、聚甲醛和三聚氰胺等,也用于生產(chǎn)醫(yī)藥產(chǎn)品、農(nóng)藥和染料以及消毒劑、殺菌劑、防腐劑等。關(guān)鍵詞:甲醛;甲醇;氧化;工藝;電解銀The manufacturing process of Formaldehyde 40000 tons per year Speciality:chemical engineering and technology designer:liu jie director:hu zhong yuAbstract:The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde40000 tons per year,and adopts Ag as catalyst According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was main equipments and pipes were designed or the sane time,safely producing and dealing with”three waste “were argued and technology economic was originally estimated.The design consists of an instruction book and a series of diagram.The instruction book includes: and demonstration of the technological tons per year 37% formaldehyde crafts for production were is not a