【正文】 H N O 3 / H 2 S O 40℃ NN O 2+ NN O 250％ 48％ 第一節(jié) 雜環(huán)化合物 五、稠雜環(huán)化合物 （二）喹啉和異喹啉 1. 性質(zhì) 化學性質(zhì)的規(guī)律： （ 1）喹啉的堿性比吡啶弱，異喹啉的堿性比吡啶強。吲哚環(huán)的衍生物廣泛存在于動植物體內(nèi)，與人類的生命、生活有密切的關系。 71 （ 3）親核取代反應 反應最易在 2位發(fā)生，其次是 4,6位 NNC H 3N a N H 21 3 0 1 6 0 ℃NNC H 3NNC H 3N H 2 H 2 N+取代鹵素要比取代負氫更容易 NNC lC lN H 31 0 0 ℃NNN H 2NNC lC l+N H 2N H 31 6 0 ℃NNN H 2N H 2第一節(jié) 雜環(huán)化合物 四、六元雜環(huán) （二）嘧啶及其衍生物 72 嘧啶的衍生物分布范圍廣，如維生素、生物堿、核酸、蛋白質(zhì)及許多藥物都含有嘧啶結構。 第一節(jié) 雜環(huán)化合物 四、六元雜環(huán) （二）嘧啶及其衍生物 69 (1)堿性 第一節(jié) 雜環(huán)化合物 四、六元雜環(huán) （二）嘧啶及其衍生物 NN+ H C lNHNC lNN+ C H 3 IN+ C H3NC l嘧啶是一元堿，而且堿性都比吡啶弱。 （自學） 第一節(jié) 雜環(huán)化合物 四、六元雜環(huán) （一）吡啶 3. 吡啶的化學性質(zhì) 66 第一節(jié) 雜環(huán)化合物 三、五元雜環(huán)化合物（一）吡咯、呋喃、噻吩 小結 :吡啶化學性質(zhì) 堿性： NH3 吡啶 苯胺 吡咯 親電取代位置： β 位 氧化： 難； N氧化物可制備吡啶衍生物 親核取代位置： α、 γ 位 還原： 易 67 （二）嘧啶 (C4H4N2)及其衍生物 兩個 N原子六元單雜環(huán)體系（二嗪類）。 N＋ N a N H 2 1 0 0 ℃N N H N aH 2 ON N H 2 當 α 或 γ位 上有易離去基時，較弱的親核試劑就能發(fā)生親核取代反應。 第一節(jié) 雜環(huán)化合物 四、六元雜環(huán) （一）吡啶 3. 吡啶的化學性質(zhì) (1) 堿性 N + H C l N . H C lN + S O 3 N . S O 3N C r O 3+ N + C r O 3 N磺酸吡啶 ， 磺化試劑 N鉻酸吡啶 ， 非質(zhì)子性氧化劑 58 吡啶還具有叔胺的性質(zhì)，可與鹵代烴反應生成季銨鹽、與酰鹵反應成鹽，具有良好的親核性。m 偶極矩大 偶極矩小 誘導與共軛同向 只有誘導 56 3. 吡啶的化學性質(zhì) (1) 堿性： 吡啶氮原子上的孤對電子可接受質(zhì)子而顯堿性，其堿性 較苯胺強，比氨和脂肪胺弱 。 55 第一節(jié) 雜環(huán)化合物四、六元雜環(huán)（一）吡啶 2. 吡啶的物理性質(zhì) （ 2）溶解性： 易溶于水和有機溶劑，是良好溶劑。 2)N原子有未共用電子對，顯堿性、能作配體。 NHNHNN在結構上多了一個具有未共用電子對的 N原子 1,3唑的堿性都大于相應 1,2唑的堿性。不同的是 1N 以一對 p 電子參與共軛，而 3N 則以 1個 p 電子參與共軛，形成環(huán)狀閉合大 ?鍵， ?電子數(shù)為 6， 符合H252。 NH NN H N卟吩 (Porphin) NH2C = H CH3CC H3NC H = C H2F eNH3CH O2C C H2C H2CNC H3C H2C H2C O2H血紅素 (Heme) 第一節(jié) 雜環(huán)化合物 三、五元雜環(huán)化合物（一）吡咯、呋喃、噻吩 人民衛(wèi)生電子音像出版社 45 46 Woodward等完成 VB12全合成 C63H90N14O14PCo 它含有 9個 C*，具有 512個立體異構體。 NH+NS O 31 0 0 ℃NHS O 3NH+H C lNS O 3 HH9 0 %第一節(jié) 雜環(huán)化合物 三、五元雜環(huán)化合物（一）吡咯、呋喃、噻吩 O+NS O 31 0 0 ℃OS O 3 H40 ④ 傅 克酰基化 : 在 Lewis酸下，在 a位： NHNC O C H 3HA c 2 O1 5 0 ~ 2 0 0 ℃O OC O C H 3A c 2 O1 5 0 ~ 2 0 0 ℃S SC O C H 3A c 2 O1 5 0 ~ 2 0 0 ℃第一節(jié) 雜環(huán)化合物 三、五元雜環(huán)化合物（一）吡咯、呋喃、噻吩 41 （ 3）催化加氫 : 生成飽和的雜環(huán)化合物，失去芳香性。 N K + H 2 ON H + K O HNHNH問題： 解釋吡咯 pKb= ， 四氫吡咯 pKb=？ 35 (2)親電取代反應 活性順序： 吡咯 呋喃 噻吩 苯 第一節(jié) 雜環(huán)化合物 三、五元雜環(huán)化合物（一）吡咯、呋喃、噻吩 由于環(huán)上的電子云密度比苯大，因此吡咯、呋喃和噻吩親電取代反應比苯容易發(fā)生。 氧、氮與水形成氫鍵的締合能力減弱；硫不能與水形成氫鍵，氮上的氫可以與水形成氫鍵。ckel規(guī)則，具有一定程度的芳香性； ，不再具有給出電子對的能力，不易結合質(zhì)子，堿性減弱； ，易于發(fā)生親電取代反應。 O的電負性 ()較大 , 故呋喃環(huán) π電子共軛程度較弱 , 芳香性最小。 咪唑并 噻唑 [2,1b] NN SP ha b c 1 2 3 1 2 3 4 5 6 7 5苯基 （ 2）共用雜原子都要編號，共用碳原子一般不編號，如需要編號時，用前面相鄰的位號加 a、 b… 表示。 第一節(jié) 雜環(huán)化合物二、雜環(huán)化合物的命名（四）無特定名稱的稠雜環(huán)的命名規(guī)則 25 第一節(jié) 雜環(huán)化合物二、雜環(huán)化合物的命名（四）無特定名稱的稠雜環(huán)的命名規(guī)則 附加環(huán) 名 稱 并 [稠合原子的編號 稠合邊的編號 ] 基本環(huán)名 稱 基本環(huán)各邊用英文字母表示。附加環(huán)按原雜環(huán)的編號順序， 以阿拉伯數(shù)字標注各原子。 NNN吡啶并嘧啶 NO NHN吡唑并噁唑 （ 5）雜原子數(shù)目和種類相等時，應選稠合前雜原子編號較低者為基本環(huán)。 附加環(huán) 名稱 并 [稠合原子的編號 稠合邊 ] 基本環(huán) 名稱 第一節(jié) 雜環(huán)化合物 二、雜環(huán)化合物的命名 19 ON H 基本環(huán) 附加環(huán) 呋喃并 吡咯 [3,2b] 第一節(jié) 雜環(huán)化合物二、雜環(huán)化合物的命名（四）無特定名稱的稠雜環(huán)的命名規(guī)則 20 O基本環(huán) 附加環(huán) 1 2 a b c 苯并呋喃 Na b c d e f h 苯并異喹啉 基本環(huán)的選取原則： （ 1）碳環(huán)與雜環(huán)組成的稠雜環(huán)，選雜環(huán)作為基本環(huán)。 N123456781234567NHO H喹啉 3羥基吲哚 特例： 2 氨 基 6 羥 基 嘌 呤 ( 鳥 嘌 呤 )N12341 05678 9N12345678123456 789NN NHNNNHO HH 2 N異喹啉 吖 (a)啶 14 O O4 H –吡喃 2 H –吡喃 NN NNHNN NN H7H –嘌呤 9H –嘌呤 NHN1H –吡咯 2H –吡咯 ，為了區(qū)別各異構體，常在大寫 斜體“ H”前標明一個或多個氫原子所在的位置 。雜原子鄰位的碳原子也可依次用 α、 β、 γ… 編號。 7 二、雜環(huán)化合物的 命名 ：以 45個雜環(huán)化合物的俗名為基礎。 呋喃 噻唑 嘧啶 嘌呤 其它不具芳香性的雜環(huán)化合物，統(tǒng)稱為 非芳香雜環(huán)化合物或雜脂環(huán)化合物。 了解： 各雜環(huán)化合物衍生物及其生理作用。 ?六元雜環(huán)吡啶結構，化學性質(zhì)。 ?五元單雜環(huán)（吡咯、呋喃、噻吩）結構，化學性質(zhì)。 熟悉： 各雜環(huán)化合物物理性質(zhì)，含氧六元雜環(huán)、含兩個雜原子的五、六元雜環(huán)的性質(zhì)。 第一節(jié) 雜環(huán)化合物 5 本章討論的雜環(huán)化合物主要指環(huán)系較穩(wěn)定 ， 包括雜原子在內(nèi)的環(huán)是 平面型 ， 環(huán)內(nèi)有 4n+2個 p電子處于環(huán)閉共軛體系中 ， 統(tǒng)稱為 芳 (香 )雜環(huán)化合物 。 蛋白質(zhì) 、 核酸 、 多種維生素 、 生物堿 、 血紅素 、 葉綠素 、 許多藥物中含雜環(huán)化合物 。 第一節(jié) 雜環(huán)化合物二、雜環(huán)化合物的命名（一）雜環(huán)母環(huán)的命名 F e二茂鐵 氧雜茂 硫雜茂 氮雜茂 9 NSN