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離子膜電解工序培訓(xùn)教材-全文預(yù)覽

2025-04-23 00:09 上一頁面

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【正文】 時300秒關(guān)閉?;旌掀鳛榱耸狗祷佧}水和超純鹽水更好地混合,在單槽原料鹽水管道上設(shè)置靜態(tài)管道混合器(MS2001A/D)。鹽水稀釋在每個回路脫鹽水管道上設(shè)置一個就地流量計(FG20041/4),檢查流量,稀釋陽極液,以維持電解槽當時的運行條件。第五章 儀表和控制系統(tǒng)一、超純鹽水流量控制在單槽超純鹽水進口管道上設(shè)置一個帶高低報的流量控制系統(tǒng)(FICA20021/4),在各種電流條件下保持鹽水流量為恒定值。燒堿換熱器(E2001)對循環(huán)堿液進行加熱或冷卻,通過溫度控制器(TICA2007)保持電解槽溫度在85~90℃。(2)陰極系統(tǒng)來自電解槽的32%NaOH靠靜壓作用進入循環(huán)堿槽(V2002)中,通過液位控制系統(tǒng)LT2010和LV2010控制液位在~72%,然后用循環(huán)堿泵(P2002A/B)送出,一部分加入脫鹽水的循環(huán)稀堿液通過燒堿換熱器(E2001)進行冷卻,返回到各電解槽的分支管,再進入每個陰極室,在此產(chǎn)生的陰極電極反應(yīng)將水分解成H2和OH,循環(huán)量由安裝在每個電解槽上的流量控制器(FICA200801/04)控制,脫鹽水的加入由流量調(diào)節(jié)閥FV2006控制,并與整流器實行聯(lián)鎖。為了保持電解槽的壓差穩(wěn)定,在氯氣總管上設(shè)置了二個氯氣液封(V2003A/B),(V2003A)液封高度為80mm,當氯氣壓力過高時(大于80mm)沖破液封氯氣泄壓到廢氯氣管,排至吸收工序。從分離器出來的淡鹽水通過支管和總管,靠靜壓力進入陽極液循環(huán)槽(V2001)中,同時通過分歧管和氯氣總管將氯氣輸出至氯氣冷卻和鼓風機系統(tǒng)。來自NaClO3 分解槽 (V1603)的尾氣輸送至氯氣廢氣處理工序。通過PH計AICA1602控制32% NaOH的加入,使PH保持穩(wěn)定,流量調(diào)節(jié)閥與機泵實行聯(lián)鎖。從脫氯塔(T1601)出來的氯氣經(jīng)氯氣冷凝器(E1601)除去部分水分后,用真空泵輸送至氯氣總管,冷凝產(chǎn)生的氯水回流到氯水槽(V1605)中。還有一部分淡鹽水經(jīng)流量調(diào)節(jié)閥FV2015調(diào)節(jié)流量后,返回到電解槽進口管中,調(diào)節(jié)進槽鹽水濃度,提高鹽水中的游離氯,使部分鈦材表面形成氧化膜。脫鹽水輸送系統(tǒng):來自脫鹽水站的純水進入脫鹽水槽V1506中,控制液位在60%,用1脫鹽水泵(P1504)輸送至樹脂塔(再生)和電解槽(清洗),用2脫鹽水泵(P1505A/B)輸送至脫鹽水總管,供各使用單元。液位控制在~85%,并且液位和鹽水流量調(diào)節(jié)閥FV1508實行串極調(diào)節(jié)。加酸系統(tǒng):來自界區(qū)的31%HCl進入高純酸貯槽(V1407)中,液位控制在~64%,酸霧至酸霧吸收器(V1505),鹽酸溶液用1酸泵(P1408A/B)輸送至各用酸點,如氯酸鹽分解槽(V1603)、過濾精鹽水槽進口管、電解槽(R2001A/C)、超純鹽水槽(V1501)、淡鹽水槽(V2001)等。10 g/l 游離氯 : 檢不出 NaClO3 : 約5 g/l (2) PH : 7~9(3) 出界區(qū)溫度 (℃) : 70~80第四章 工藝敘述第一節(jié) 生產(chǎn)能力本系統(tǒng)離子膜燒堿生產(chǎn)能力為:正常:6萬噸/年(折100%NaOH)最大:(折100%NaOH)第二節(jié) 年操作時間本裝置按年工作時間8000小時計第三節(jié) 工藝流程敘述一、 工藝流程方塊示意圖(見附圖)86 / 87二、工藝流程敘述140工序鹽酸添加工序為了滿足螯合樹脂吸附工序的需要,來自界區(qū)的過濾精鹽水加入HCl調(diào)節(jié)PH,將1鹽酸泵輸送來的鹽酸按比例加入純水稀釋至15~20%后,直接加入到過濾精鹽水管道中,31%HCl通過FT1401控制, m3/h,并和PH計實行串極調(diào)節(jié)。,會溶解皮膚中的脂肪,使皮膚糜爛、脫皮,對人眼及皮膚傷害尤為厲害。氫氧化鈉的化學(xué)性質(zhì):氫氧化鈉是強堿,化學(xué)性質(zhì)十分活潑。隔膜堿因含有雜質(zhì),有時呈蘭紫色。1% AC220V+5/10% 1 相 50Hz177。裝置中氯酸鹽分解過程按照下列二個反應(yīng)方程式進行上述反應(yīng)式中,哪一個優(yōu)先發(fā)生要視運行條件而定,不管怎樣,反應(yīng)式(1)應(yīng)優(yōu)先選擇,因為反應(yīng)式(2)會產(chǎn)生有危害性的ClO2氣體。在進脫氯塔前加入一定量的鹽酸,利用同離子效應(yīng)的原理,使平衡向有利于氯氣解析出來的方向移動,解析出來的氯氣用脫氯真空泵抽出并入氯氣總管,反應(yīng)方程式為:經(jīng)過真空脫氯后的淡鹽水仍含有少量的氯氣,這些殘余的氯氣用亞硫酸鈉和少量的堿進行中和,反應(yīng)方程式為:氯酸鹽分解鹽水在電解過程中會產(chǎn)生氯酸鹽(NaClO3),它是電解生產(chǎn)中不允許的副產(chǎn)物。引起電壓降損失的電壓消耗如下:(1) 陽極活性衰減(2) 陰極活性衰減(3) 陽極表面被超純鹽水中的雜質(zhì)覆蓋(4) 因為超純鹽水雜質(zhì)的污染,離子膜電阻增大(5) 產(chǎn)生的氧使電流效率下降(三)脫氯及氯酸鹽分解基本原理淡鹽水脫氯本裝置采用真空脫氯加化學(xué)處理的工藝。H2O→1/2 O2(g) + 2H+ + 2e電解過程主要付反應(yīng)(1)氯氣不分解C12(g) ? C12(aq) Eq. (1)(2)游離氯在水中離解C12(aq) + H2O? HClO (aq) + H+ + Cl Eq. (2)(3)次氯酸的離解HClO (aq)? ClO + H+ Eq. (3)(4)反應(yīng)式 (2) 和 (3)相加C12(aq) + H2O?2H+ + C1O +C1 Eq. (4)(5) C1O3的產(chǎn)生2HClO (aq) + OCl ?ClO3 + 2H+ + 2Cl Eq. (5)(6)反應(yīng)式 (4) 和 (5)相加3C12(aq) + 3H2O ?C1O3 + 6H+ + 5C1 Eq. (6)(7) H+和陰極室反遷移過來的OH發(fā)生中和反應(yīng)H++OH→ H2O(8)超純鹽水中的碳酸鈉和陽極液中的H+作用,生成鹽和二氧化碳,可能會影響氯氣的純度。用脫鹽水稀釋循環(huán)燒堿液,然后返回進入陰極室。在電解期間,由于電場的作用,OH從陰極室反遷移到陽極室,電解槽電流效率降低,陽極和陰極的效率都會降低,直接損失OH。由于磺酸基團具有親水性,能使離子膜在溶液中溶脹,膜體結(jié)構(gòu)變松,形成許多細微彎曲的通道,使其活性基團中的對Na+可以與水溶液中的同電荷的Na+進行交換。在陽極室,氯化鈉在鹽水中離解以離子狀態(tài)存在,反應(yīng)方程式如下:NaC1 →Na+ + C1陽極主要的反應(yīng)是陰離子Cl 氧化成氣態(tài)的Cl2。鹽水的二次精制采用了螯合樹脂吸附的方法,螯合樹脂結(jié)構(gòu)為苯乙烯—二乙烯基苯共聚物作為母體的氨基磷酸基官能團、亞胺基乙酸、亞胺二乙酸基、胺基磷酸型等,苯乙烯——,其化學(xué)式為:RCH2NHCH2PO3Na2,樹脂中的鈉易被金屬離子特別是二價陽離子所取代,難易程度順序為 Cu2+>Pb2+>Zn2+>Ca2+>Mg2+>Ni2+>Ba2+>Na+。鹽水的二次精制采用三塔運行工藝,切換和再生由現(xiàn)場PLC控制盤實行自動控制。采用特殊設(shè)計的樹脂制成的分歧管,防止漏電,特氟隆制的原料管較長。 能耗低 高電流密度運行 原料鹽水添加HC1 方便的維護 電解槽的耐用材料 溢流形式對于BiTAC174。在電解槽回路上有88個單元槽,整流器正負極接線端子的直流電額定電位差為280V,來自整流器正極側(cè)的DC(直流)接線端子的電流和大地間的電位差為140 V,電流到達下一個單元槽,與大地的電位差降低,在回路的中性點,電壓為0,然后電位開始遞減,在整流器DC(直流)接線端子的負極為負140V。來自整流器正極的電流通過電解槽陽極端框、中框和陰極端框回到整流器的負極。槽容易并且能快速裝配和解體,這是因為電解槽部件少,重量較輕。6 陰極 : 活性陰極7 額定電流 : kA ( kA)8 額定電流密度 : kA/m2 (Max. kA/m2)9 重量(凈重) : 噸/槽10 重量(運行重量) : 噸/槽11 電解槽數(shù)量 : 4 臺二、結(jié)構(gòu)BiTAC174。8882 離子膜類型 : Flemion“ 8020”(F8020)3 單元槽數(shù)量 : 884 陽極有效面積 : m2 885 陽極 : DSA174。見如下插圖BiTAC174。4臺電解槽設(shè)計成一個電解槽回路,按4行布置,通過母排連接到一臺整流變壓器上,該整流變壓器可提供用于電化學(xué)反應(yīng)的直流電。此外,在側(cè)梁上還安裝有4個絕緣墊,確保和大地的絕緣。電解槽。 流體可視 上部電解液的分布均勻 防止漏電的措施BiTAC174。888高電密自然循環(huán)復(fù)極式電解槽,界區(qū)包括過濾鹽水二次精制、電解和脫氯等工序。二、基本原理(一)鹽水二次精制原理由于過濾鹽水中還含有少量的金屬陽離子如Ca2+ 、Mg2+等,會沉積于膜表面或內(nèi)部,堵塞離子膜的交換通道,造成槽電壓上升,電流效率下降,因此,必須對過濾鹽水進行二次精制,除去金屬離子,滿足離子膜電解槽的要求。三塔運行順序如下:時間 第一塔 第二塔 再生塔(脫機)0—24 T—1501A T—1501B T—1501C 24—48 T—1501B T—1501C T—1501A 48—72 T—1501C T—1501A T—1501B 72—96 T—1501A T—1501B T—1501C (二)電解基本原理在一臺離子交換膜電解槽中,超純鹽水發(fā)生下列主要的電化學(xué)反應(yīng)來生成燒堿(NaOH)。反應(yīng)方程式如下:2H2O + 2e → H2 + 2OHNa+ + OH→ NaOH總的電化學(xué)反應(yīng)方程式為:2NaCl + 2H2O →2NaOH + Cl2 ↑+ H2↑離子膜電解采用了磺酸羧酸復(fù)合膜,離子交換膜的膜體中有活性基團,由帶負電荷的固定離子如SOCOO,與一個帶正電荷的對Na+形成靜電健。通常情況下,離子膜的電流效率較低,陰極室生成的鹽就會較高。從陰極室中放出含有H2的成品燒堿液。(1) H2O被氧化生成氧氣。當氯氣和氫氣分別在陽極室和陰極室產(chǎn)生時,Gibbs(吉布斯)自由能轉(zhuǎn)變?yōu)殡姌O反應(yīng),作用于電極,離子交換膜的分解電壓降如下:名 稱電壓(V)分解液體接觸陽極過電壓陰極過電壓離子膜溶液氣泡效應(yīng)+結(jié)構(gòu)電阻降總電壓在 kA/m2, 90℃, 32 wt% NaOH當電解槽新裝配后,上述總電壓顯示的是陽極和陰極接線端子間的電壓。另一部分是陰極室OH返遷移到陽極室進行副反應(yīng)消耗的氯,其反應(yīng)量與返遷移OH 濃度有關(guān),電流效率越低,返遷移的OH 越多,生成的ClO也越多。因此,原料鹽水NaClO3的含量一般控制在20 g/l以下。第二章 原輔材料規(guī)格一、原材料規(guī)格 主要原材料 (1) 名稱 :過濾精鹽水 (2) 相態(tài) :液體 (3) 主要成分 NaCl : 300~315 g/l SO42 : 5~8 g/l NaClO3 : ≤2 g/l NaOH : ~ g/l Na2CO3 : ~ g/l Ca+Mg(折Ca) : ≤ mg/l Sr : ≤ PPm SiO2 : ≤5 PPm Ba : ≤ PPm I : ≤ PPm Al : ≤ PPm Fe : ≤ PPm Ni : ≤ PPm Mn : ≤ PPm 游離氯 : 檢不出 有機物(as TOC) :≤10 PPm SS : ≤ PPm (4) PH : 約, 11 (5) 供給壓力 最大 : 200 kPaG 最小 :150 kPaG(6) 供給溫度 : 約50 ℃二、主要化學(xué)品規(guī)格 亞硫酸鈉 (1) 名稱 :亞硫酸鈉 (2) 成份(wt%) Na2SO3 : ≥ 96 Fe : ≤ 游離堿(以Na2CO3計): ≤ 透明度 (mm) : ≥50 (3) 狀態(tài) : 粉狀 (4) 供給方式 :袋裝 燒堿(NaOH) (1) 成份 N
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