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湘潭大學高分子材料課件-高分子材料的穩(wěn)定與降解-全文預覽

2025-02-09 00:53 上一頁面

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【正文】 為 60℃ ,矯形溫度為 60~ 70℃ ,分解溫度為 200℃ ,可見其熔點及分解溫度都比較低 ,不適合采用一般的塑料成型工藝 .。 PLA在醫(yī)學領(lǐng)域內(nèi)被認為是最重要的可完全生物降解的高分子 。 b. 生物大分子 ? 目前用于生物降解材料的多糖類天然高聚物主要有淀粉、纖維素、殼聚糖、木質(zhì)素、果膠及它們的衍生物等。 美國開發(fā)了一種熱塑性淀粉材料,是以變性淀粉為主,且配有少量其它生物降解性添加劑的天然聚合物材料 ,淀粉含量高達 90%~ 100%,材料的性能類似于聚苯乙烯,可完全生物降解,且降解可控,產(chǎn)品廣泛用于醫(yī)用器材、包裝材料。 降解高分子 生物降解 淀粉添加劑 天然大分子 合成聚合物 光降解 添加光敏劑型 化學合成 氧化降解 復合降解 光生物雙降解 (1)生物降解高分子 生物降解高分子材料是指在自然界微生物或人體及動物體內(nèi)的組織細胞 、 酶和體液的作用下 ,可使其化學結(jié)構(gòu)發(fā)生變化 ,致使分子量下降及性能發(fā)生變化的高分子材料 。 PP的再生利用 ? PP的回收利用主要集中在: ?汽車保險杠 ?汽車蓄電池 ?包裝編織袋 ? 潔凈度高的再生顆粒 —— PP纖維和纖維織物 ? 潔凈度較低的顆粒 —— 擠出型材或模塑制品 二、聚苯乙烯 ? 包裝材料、用量大 ? 使用時間短,材料性能保持完好,可回收利用 ? 廢泡沫 PS的種類: ?邊角料 —— 切碎、增密、重新擠出 ?污染料 —— 洗滌、干燥、切碎、增密、擠出 ?含溴的阻燃泡沫 —— 較難 ? PS泡沫回收利用技術(shù): ?脫泡再生法 ?共混利用法 ?制備涂料法 ?裂解回收苯乙烯法 ?制備膠粘劑法 ? PS泡沫制品回收的最大困難是 收集和運輸 ? 回收再生 PS的主要市場:餐托盤、隔熱材料、雞蛋盒、辦公用品、梳子 …….. 有的產(chǎn)品 90%以上用回收 PS 三、 PET ? 廢品的主要來源:包裝品、膠片、及生產(chǎn)纖維與薄膜的邊角料 ? PET的機械再生 ?技術(shù)要求不高、方便 ? 共混改性利用法 ?需加改性劑,包括改性樹酯、增容劑、成核劑、結(jié)晶促進劑和防老劑 ?合理選擇組分是關(guān)鍵 ? 解聚回收 ? 生產(chǎn)不飽和聚酯 PET的再生利用 ? 制飲料瓶 制不飽和聚酯 ? 通常以二元醇醇解 PET,解聚產(chǎn)物作為不飽和聚酯樹脂的原料,再加入順丁烯二酸酐縮聚成對位型不飽和聚酯 ? 性能優(yōu)于鄰位的不飽和聚酯 ? 利用廢 PET,設(shè)備簡單,原料價廉,有利于綜合利用 解聚回收 ? 制增塑劑(對苯二甲酸二異辛酸酯 DOTP) ? 廢聚酯降解酯交換法,原料豐富,成本低 ? 產(chǎn)生的乙二醇較難分離,產(chǎn)品色澤深 ? 制單體和原料 ?廢 PET解聚 四、聚氯乙烯的再生利用 ? 較難回收利用的塑料品種 再生 PVC的利用 ? 再生門窗型材 芯層:再生料, 占了 2/3 面層:新料, 保證了足夠的耐光性、 耐候性及美觀性 融化在一起,形成不可分離的整體 與完全由新料制得得門窗沒有區(qū)別 ? 再生管材 ? 廢舊 PVC管材經(jīng)擠出再生得到得再生管材,常用于電線護套 ? PVC瓶得回收料不允許再加工成瓶子,而是經(jīng)在造粒后,用于擠出生產(chǎn) PVC再生管材 ? 再生地板 將 PVC、廢 PVC膜及填料等共混煉制成再生鈣塑地板。 廢舊塑料的鑒別和分選 1. 人工分離法 步驟: 除去雜物 按制品分類 按塑料品種分類 ? 通過塑料的外觀和性狀識別 ? 燃燒法識別 常用塑料的標識 2. 密度識別法 3. 溶解識別法 4. 儀器檢測法 紅外光譜、核磁共振、熱分析等 廢塑料的處理技術(shù) ? 廢塑料再生利用的主要途徑 1. 機械再生 ? 簡單再生 廢塑料破碎、 洗滌 重新造粒 加工制品 加入新料中 優(yōu)點 :經(jīng)濟可行 缺點 :要求相對較清潔的廢料 高分離技術(shù) 產(chǎn)品的最終用途市場有限 屬勞動密集型加工 ?改性再生 再生料 機械共混改性 化學接枝改性 如:增韌、增強、并用、復合、活化粒子填充 如:交聯(lián)、接枝、氯化 優(yōu)點 :制品的力學性能得到改善和提高, 可以做檔次較高的再生制品 缺點 :工藝路線較復雜、 有的需特定的機械設(shè)備 2. 解聚 廢塑料 化學反應(yīng) 熱解聚 單體 分揀 分類 各種樹脂 生產(chǎn)同類樹脂 是一種迅速發(fā)展的先進回收利用技術(shù) 主要有聚氨酯類和熱塑性聚酯類,還有聚酰胺類、PMMA、聚 α- 甲基苯乙烯、聚甲醛等。常用環(huán)烷酸銅、 8羥基喹啉銅等,后者毒性較小,使用安全,揮發(fā)性較大,制品帶黃綠色; ⑥苯胺類化合物:水楊酰替苯胺在空氣中穩(wěn)定,遇光顏色變深;還有 3, 4, 5三溴水楊酰苯胺; ⑦ 氮雜環(huán)化合物:如 2巰基苯并噻唑 、 2巰基苯并噻唑鈉鹽等 。 常用的有雙三正丁基氧化錫 、 三丁基氯化錫 、 三丁基錫月桂酸酯等; 凡能保護材料免受微生物不利影響的物質(zhì)稱生物抑制劑 ,又稱防霉劑 、 殺菌劑或抑菌劑 。 ②移出聚合物吸收的光能。 ( 5)色污性 酚類 ? 不污染。 ( 3)揮發(fā)性 高聚物制品隨使用時間的增長 , 老化亦加劇 , 故防老劑越在使用后期的作用越重要 , 所以應(yīng)重視其揮發(fā)性 。 對防老劑(抗氧劑) AH的要求: ( 2)預防型抗氧劑 ① 氫過氧化物的分解劑 (輔助抗氧劑) 使聚合物氧化降解產(chǎn)生的氫過氧化物分解成非游離基型的穩(wěn)定化合物。 RO 即:抗氧劑與各種自由基過氧化物作用生成活性較小的自由基或惰性產(chǎn)物 , 從而結(jié)束反應(yīng) 。→ ROOR 交聯(lián) 2R+ RH → H 2O+ R + ROO+ RH → ROOH + R + H 共價鍵斷裂的過程是吸收能量的過程,當加工時提 供的能量等于或大于鍵能時易 斷裂,而鍵能大小與聚合物分 子結(jié)構(gòu)有關(guān)。 (4) 分子量: 隨 PVC樹脂型號增高(即相對分子質(zhì)量變 ?。?,熱穩(wěn)定性變差。
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