【正文】 另外 ,降解塑料自身技術(shù)如更合理的工藝配方 、 準(zhǔn)確的降解時控性 、 用后快速降解性 、 徹底降解性以及邊角料的回收利用技術(shù)等還有待進(jìn)一步提高和完善 。在適當(dāng)?shù)臈l件下，可生物降解高分子材料經(jīng)有機(jī)降解成為混合肥料 ,或與有機(jī)廢物混合堆肥。 已經(jīng)工業(yè)化的此類合成光降解高分子有乙烯 乙烯酮共聚物和乙烯 CO共聚物 。 此外聯(lián)二茂鐵也可以引發(fā)光降解反應(yīng) ,其降解速度與光敏劑含量有關(guān) 。 PHAs分子結(jié)構(gòu)的調(diào)控 ? 菌種 ? 培養(yǎng)條件 不同碳源 ? 代謝控物 丙烯酸是脂肪酸 β － 氧化的抑制劑 ? 分子生物學(xué)方法 微觀酶層次調(diào)控 PHBHV膜的降解（新品， 7days， 14days） ? PHAs的性質(zhì)與聚丙烯（ PP）很相似，它的工業(yè)化應(yīng)用主要存在兩個缺點(diǎn)： ① 熔化穩(wěn)定性較差 熔點(diǎn) 175 ℃ ，分解溫度 200 ℃ 解決辦法：加入 3HV前體合成 PHBV或 與其他共聚物混合。 d. 微生物合成高分子材料 微 生物合成聚羥基脂肪酸酯 PHAs ? 目前已發(fā)現(xiàn)大約有 300種微生物可以積累各種不 同結(jié)構(gòu)的 PHAs ? 其結(jié)構(gòu)單元大約有 90種，這一數(shù)目還在繼續(xù)增長 聚 β羥基丁酸酯 (PHB)是細(xì)菌與藻類的貯存產(chǎn)物， 70年代由英國 ICI公司開發(fā)成功并進(jìn)行生產(chǎn)，可以完全生物降解 ,但力學(xué)和熱學(xué)性能不佳。 由于制備工藝 、 成本的限制 ,該類材料的研究起步較晚 ,但越來越受到重視 。 多糖類生物降解材料 殼聚糖，又稱脫乙酰甲殼素，甲殼素脫除乙?；笏玫漠a(chǎn)物，是目前自然界中發(fā)現(xiàn)的唯一帶正電荷的可食性動物纖維，也是一種脂質(zhì)吸附劑，被譽(yù)為人體生命第六要素。 美國的 Goodyear公司宣布試銷含有部分淀粉填料的輪胎 ,該填料可以降低輪胎的滾動阻力和重量 ,還有利于環(huán)境保護(hù) 。 a. 添加型淀粉塑料和橡膠 ， 其生產(chǎn)方法是將淀粉以非偶聯(lián)方式與現(xiàn)行塑料 (PE、 PP、 PS和 PVC等 )共混 ， 淀粉含量一般為 7%15%。 如化工廠耐腐蝕墊板、地板、客車車廂鋪地片材、墊片等 CaCO3的加入可以提高制品硬度、抗蠕變性和尺寸穩(wěn)定性，同時降低成本。例如：廢舊PU泡沫塑料 經(jīng)水解后可回收多元醇；廢聚酯通過醇解可生成對苯二甲酸和乙二醇；廢有機(jī)玻璃的解聚產(chǎn)物精餾后可回收甲基丙烯酸甲酯單體等。前者毒性低 ， 對皮膚和黏膜有刺激作用； ⑧ 有機(jī)鹵化物：氯甲橋萘 (艾氏劑 )為防白蟻劑 ， 殺蟲力強(qiáng) ， 殘效期長；氯橋氯甲橋萘 (狄氏劑 )殺蟲力和殘效優(yōu)于艾氏劑；氯丹用于防治白蟻和地下害蟲等 ， 殘效良好：氯化萘可防治白蟻 、 防蛀； ⑨ 其他：如保果鮮 、 防鼠劑等 。 通常用量為 %5%。 紫外線吸收劑由于本身形成分子內(nèi)氫鍵 ， 吸收光能后氫鍵被破壞 ， 吸收的能量又可以熱能的形式放出 ， 同時氫鍵恢復(fù) ，進(jìn)而繼續(xù)發(fā)揮作用 ?？寡鮿?264 芳胺類 ? 污染。 比較防老劑的揮發(fā)性 ， 首先要考慮防老劑是否屬于同一類 ， 然后比較其分子量的大小 。 ROOH + PO（分解劑） 非自由基化合物 （穩(wěn)定） 主要有亞磷酸酯類和各類型的含硫化合物 。 ROO ① A— H R— H 鍵能 ② A →R － R 交聯(lián) （ 2）外因： O2 氧化反應(yīng)是自由基按自動催化鏈反應(yīng)進(jìn)行的。 轉(zhuǎn)移 鏈終止 2ROO＋ H2O 過氧化物重排 RO 引發(fā)聚合物，生成過氧化物 鏈轉(zhuǎn)移 ROOH → RO 光照引發(fā) 鏈增長 R 二、抗氧劑 伯碳原子的 仲碳原子的 叔碳原子的 季碳原子的 因此大分子鏈中與叔、季碳原子相鄰的鍵都是不穩(wěn)定的。 (5) HCl：脫出的 HCl會加速 PVC的降解（自催化現(xiàn)象）。 一、熱穩(wěn)定劑 例：聚氯乙烯 (PVC) H H （ C C ） n H Cl 雖然 — Cl 極性強(qiáng)，但 PVC主鏈上不對稱的氯原子易與相鄰的氫原子發(fā)生脫 HCl 反應(yīng)，并且雙鍵旁的 C— Cl 鍵受到活化，更易脫 HCl 。 耐氧化性聚合物的結(jié)構(gòu)特征 ? 大分子主鏈飽和、線型 ? 通過化學(xué)改性消除不飽和聚合物的不飽和鍵 ? 含雜原子結(jié)構(gòu) ? 氧、硫、氮 ? 氯原子對氫的取代 ? 龐大的側(cè)基 ? 全芳族或芳雜環(huán)結(jié)構(gòu) ? 梯型聚合物 ? 無機(jī)主鏈結(jié)構(gòu) ? 新型結(jié)構(gòu) ? 化學(xué)改性 ? 使用穩(wěn)定劑防止熱氧化 耐氧化性聚合物的設(shè)計與制備 耐高溫聚合物的分類及主要特征 ? 材料耐高溫的指標(biāo)： 溫度 — 時間 — 環(huán)境 — 性能 ? 主要特征： ?形態(tài)上（機(jī)械的） ?化學(xué)上（熱的） 雙重穩(wěn)定性 ? 為提高聚合物的耐熱性和熱穩(wěn)定性 ?選擇具有高鍵離能的高分子主鏈結(jié)構(gòu) ?提高聚合物的玻璃化溫度或熔融溫度的途徑 ?改變聚合物的結(jié)構(gòu) ? 聚合物熱降解與化學(xué)結(jié)構(gòu)的關(guān)系 ?聚合物的熱分解特性 ?熱穩(wěn)定性和鏈節(jié)結(jié)構(gòu) ?分子結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性 ?交聯(lián)和熱穩(wěn)定性 聚合物結(jié)構(gòu)與耐熱性的關(guān)系 ?增加高分子鏈的剛性 ?提高聚合物的結(jié)晶性 ? 鏈的對稱性 ? 鏈的規(guī)整性 ? 分子間能形成氫鍵 –進(jìn)行交聯(lián) 耐熱聚合物的分類 ? 主鏈含芳環(huán)的碳鏈聚合物 ?聚苯、聚二甲苯 ? 雜鏈聚合物 ?聚苯醚、聚苯甲酰胺、聚芳砜、聚苯硫醚 ? 雜環(huán)聚合物 ?聚酰亞胺、聚苯丙噁唑、聚苯丙咪唑等 ? 梯型聚合物 ?碳纖維 ? 元素有機(jī)聚合物和金屬有機(jī)聚合物 聚丙烯晴纖維的芳構(gòu)化 聚苯醚 改性聚苯醚 S[ ]nS[ ] nCO聚苯硫醚 聚苯硫醚酮 聚醚醚酮 OOCO[ ] nO