《紫外吸收光譜分析》ppt課件-全文預覽
【正文】 f電子躍遷的譜帶出現(xiàn)劈裂 ， 由一些很窄的吸收峰組成 。 根據(jù) Laporte規(guī)則 ， d— d電子躍遷是禁阻躍遷 ， 因而其摩爾吸光系數(shù)較小 。 ? 同理 ， 可解釋 f0， f14 ? 金屬離子形成配 ? 合物是無色的 ？ ? 正八面體場中 d軌道分裂為二重簡并態(tài) 2Eg和三重簡并態(tài) 2T2g兩組 ，它們的軌道能量差稱分裂能 ， 以 Δ表示 ， 其中 + dx2y2 和 d z2軌道的穩(wěn)定化能 ， dxy， dyz和 dxz軌道的穩(wěn)定化能 。 ? 例如 ? λmax=269nm λmax=230nm λmax=381nm O 2N N H 2 O 2NH 2 N返回 ?M + R = MR ? 金屬離子與配位體 （ 絡合劑 ） 反應生成配合物的顏色 ， 一般不同于游離金屬離子 （ 水合離子 ） 和配位體本身的顏色；從生色機理上看 ， 金屬配合物的生色機理可分成以下三種類型 ， 對某一金屬配合物來說 ， 可能來自其中的一種或幾種起作用 。 下面 ， 再舉例說明之 。 ?乙酰苯的 R吸收帶是相當于生色團及助色團 ?（ 此處是 — C=O） 中 nπ *躍遷所引起的 。 ? B吸收帶的精細結(jié)構(gòu)常用來辨認芳香族化合物 . ? ? 以 乙酰苯為例來討論 芳烴的吸收光譜的特征： ?特征一 ， 乙酰苯的吸收光譜含有很強的 ?K吸收帶 （ lgε ＞ 4） 。 ?特征二 ， 苯的吸收光譜含有 B吸收帶或 ?精細結(jié)構(gòu)吸收帶 （ 指在 230270nm處的 ?一系列較弱的吸收帶 ， 其中 ， ?λmax為 256nm， ε為 200 L204nm ， ε:7900 L 下面 ， 我們以苯和乙酰苯為例來討論 芳香烴化合物吸收光譜的特征 。 K吸收帶的波長及強度與共軛體系的數(shù)目 、 位置 、 取代基的種類等有關(guān) 。 ? 例：甲烷峰： 125135nm， 乙烯 λ max171nm ? 丁二烯 （ H2C=CHCH=CH2） λ max=217nm ? ?表 52 常見生色團的吸收峰 生色團 化合物 溶劑 λmax， nm εmax， L/（ ） ＞ C=C＜ H2C=CH2 氣態(tài) 171 15530 — C≡C— HC≡CH 氣態(tài) 173 6000 ＞ C=N— (CH3)2C=NOH 氣態(tài) 190 300 5000 — ＞ C=O CH3COCH3 正己烷 166 276 15 — COOH CH3COOH 水 204 40 ＞ C=S CH3CSCH3 水 400 — ? 乙烯和丁二烯分子均產(chǎn)生了 π → π *吸收 ， 但丁二烯分子 π → π *吸收所產(chǎn)生的吸收峰波長明顯增加了 ， 吸收強度也大為加強了 ， 這是為什么呢 ？ ?簡述如下： ? 具有共軛雙鍵的化合物 ， 相間的 π鍵與 π鍵相互作用 （ π π共軛效應 ） ， 生成大 π鍵 。 如 NH2， OH， SR， — Cl。 ?電子躍遷所需能量大小為： ?σ→σ *＞ n→σ *＞ π→π * ＞ n→π * （ Ultraviolet Spectrophotometry ） 167。 56 紫外吸收光譜的應用 ?本章小結(jié)及習題 第 5章 紫外吸收光譜分析 （ Ultraviolet Spectrophotometry ） 167。 52 有機化合物的紫外吸收光譜 ?167。 51 紫外吸收光譜的產(chǎn)生 ?167。 55 紫外分光光度計 ?167。 ? 產(chǎn)生紫外吸收的電子有： σ 、 π（ 價電子 ） 和 n電子 （ 非鍵電子 ） 。 ? 在紫外可見吸收光譜 （ 200700nm） 中 ， 常用飽和烴 （ 如己烷 、 庚烷 、 環(huán)己烷等 ） 做溶劑 ？ ? 當飽和單鍵碳氫化合物中的氫被含有 n電
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