【正文】 錄? 簡述原因。并說明晶體中鋰離子的增減對錳的氧化態(tài)有何影響。 35 鋰錳復(fù)合氧化物是另一種鋰離子電池正極材料。31 在答卷紙的圖31上用粗線框出這種理想結(jié)構(gòu)的鋰鈷復(fù)合氧化物晶體的一個晶胞。 二(2,3丁二胺)合鈷(Ⅲ)離子的所有幾何異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。 14 用配平的化學(xué)方程式來說明上述現(xiàn)象。(寫不出結(jié)構(gòu)式可從監(jiān)考教師處得到答案，但要當(dāng)場扣2分；仍應(yīng)回答本題其他問題)。 mol，用途廣泛，如造紙、紡織、電鍍、水處理和有機合成等。mol (1分) ∴ η(2) = (2)/(2)=％ (1分) (3) 比較(1)和(2)的計算結(jié)果，說明燃燒電池的理論效率是隨其工作溫度而變化的，隨著溫度降低，其理論效率升高。 (2分) (2) 下，對于反應(yīng)(2)有： (2) = kJmol (1分) 燃料電池反應(yīng)(2)的理論效率為： η(2)=(2) (2) = ％ (1分) 兩個反應(yīng)的(1)與(2)相差不大，即它們能輸出的最大電能相近；然而，這兩個反應(yīng)的熱焓變化(1)與(2)相差大，有：ΔΔH=(2)－(1) = kJmol=－ Jmol=－K根據(jù)題意，在Ru的表面上，CO的吸附比O2的吸附強得多，則有ko2 po2 ≈ 0 (1分)，kco pco187。) 因此該反應(yīng)對CO為負一級反應(yīng)，對O2為正一級反應(yīng)，速率方程為： (1分) (2) 在催化劑表面，各物質(zhì)的吸附或脫附速率為： rco，des = kco, ads pcoθv (5) (1分) ro2，ads = ko2，ads po2θv (6) (1分)rco，des = kco，desθco (7) (1分) 式中θv、θco分別為催化劑表面的空位分數(shù)、催化劑表面被CO分子占有的分數(shù)。 mol (1分) 上述熱力學(xué)計算結(jié)果表明，反應(yīng)(1)吸熱，需要提供一個熱源，這是其缺點；反應(yīng)(1)的H2收率高，這是其優(yōu)點。第8題 (12分)評判分 36分 8－1甲醇水蒸氣變換(重整)的化學(xué)反應(yīng)方程式為：CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2 (g) (1) (1分)甲醇部分氧化的化學(xué)反應(yīng)方程式為：CH3OH(g)+1/2O2(g)CO2(g)+3H2 (g) (2) (1分) 以上兩種工藝都有如下副反應(yīng)：CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) (3) (1分)反應(yīng)(1)、(2)的熱效應(yīng)分別為：Δr H?m (1) = (－++) KJ其中2位羥基為S－構(gòu)型，3位羥其為R－構(gòu)型。() (2) 加入MnSO4起催化作用 () 3－4 過氧乙酸不穩(wěn)定 (1分) 3－5 CH3COOOH CH3COOH+1/2O2↑ (1分)第4題 (8分) 4－1 4－2 －CH=CH－CH=CH－ (1分) 4－3 結(jié)構(gòu): ，n = 0， 大環(huán)周邊長度ι=18140=103pm= 吸收的波長 582 nm (3分) 數(shù)對π電子數(shù) 分，正確判斷躍遷能級1分，計算結(jié)果正確 分。第3題 (6分) 3－1 2KMnO4+3H2SO4+5H2O22MnSO4+K2SO4+5O2+8H2O () 2KI+2H2SO4+CH3COOOH2KHSO4+CH3COOH+H2O+I2 () I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6 () 寫出離子反應(yīng)式的給分；反應(yīng)產(chǎn)物寫為KHSO4或K2SO4均不扣分。2004年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽決賽理論試題答案及評分標(biāo)準(zhǔn)第1題 (共6分 ) ① D ② C ③ A ④ F C2O4，B2Cl4等 ⑤ E ⑥ H 還原劑 ⑦ B ⑧ G H2N2O2N2O+H2O第2題 (6分) 2－1 (IO3－/I－)= V () (IO3－/I－) = () (ClO4－/HClO2) = V () 2－2 大于 () 2－3 1. 將氯氣通入濃縮的酸性(或弱酸性)海水中 () Cl2+2Br－2Cl－+ Br2 () 不寫“酸性 (或弱酸性) 海水”。 mol(1) 將上述工藝得到的富氫氣體作為質(zhì)子交換膜燃料電池的燃料。KCO在Ru表面活性位上的吸附比O2的吸附強得多。當(dāng)已吸附分子的熱運動的動能足以克服固體引力場的勢壘時，才能脫附，重新回到氣相。s) Pco/ Po2/ γco/CO分子數(shù)(Ru活性位 mol/J D－甘露糖的結(jié)構(gòu)式如下： 第7題 (8分)7－1 寫出下列反應(yīng)式中A～D的結(jié)構(gòu)式： 提示：藥物合成中常見如下反應(yīng)： 7－2 寫出下列反應(yīng)式中E～I的結(jié)構(gòu)式：第8題 (12分) 車載甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)將甲醇蒸氣轉(zhuǎn)化為氫氣的工藝有兩種：(1) 水蒸氣變換(重整)法；(2) 空氣氧化法。將C與KMnO4溶液共熱得草酸和十一酸。第6題 (8分) 地球表面約70％以上是海洋，全球約95％的生物物種在海洋中，由此可見海洋擁有極其豐富的天然資源，是亟待開發(fā)的天然寶庫。LaNi5的晶體結(jié)構(gòu)已經(jīng)測定，屬六方晶系，晶胞參數(shù)a = 511 pm，c = 397 pm，晶體結(jié)構(gòu)如圖所示： O La ? Ni5－1 從LaNi5晶體結(jié)構(gòu)圖中勾畫出一個LaNi5晶胞。計算電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)需要吸收的光的波長。π電子在環(huán)上運動的能量可由公式給出，式中h為普朗克常數(shù)(10J研究者為此獲得了2000年諾貝爾化學(xué)獎。3－5 過氧乙酸不穩(wěn)定，易受熱分解。 過氧乙酸含量的分析方法如下： g過氧乙酸試樣，置于預(yù)先盛有40 mL H2O、5 mL 3mol/L H2SO4溶液和2～3滴1 mol/L MnSO4溶液并已冷卻至5℃的碘量瓶中，搖勻，(30s不退色)， mL；隨即加入10 mL 20％KI溶液和2～3滴(NH4)2MoO4溶液(起催化作用并減輕溶液的顏色)，輕輕搖勻，加塞，在暗處放置5～10min， mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，接近終點時加入 3mL ％淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍色消失，并保持30s不重新顯色，為終點，消耗了Na2S2O3 mL。2－3 溴在自然界中主要存在于海水中， kg溴。⑧ ( ) 水溶液會分解生成N2O，反應(yīng)式為 。④ ( ) 是無色的，平面分子，它的一種等電子體是 。第1題 (6分) 選取下表中的合適物質(zhì)的字母代號(A～H)填入相應(yīng)標(biāo)題(①～⑧)后的括號中 (單選)，并按要求填空。所有解答必須寫在答卷紙的指定位置；須用黑色墨水筆或圓珠筆填寫。開始考試后1小時內(nèi)不得離場。遲到超過30分鐘者不能進考場。● 試卷和答卷分別裝訂成冊，不得拆散。 ● 允許使用非編程計算器以及直尺等文具。③ ( ) 具有線型結(jié)構(gòu)，Lewis結(jié)構(gòu)式中每個鍵的鍵級為 。⑦ ( ) 是順磁性分子。上圖中各物種的/F的數(shù)值如下表所示：AX－X2HXOHXO2XO3－XO4－BX－X2XO－XO2－XO3－XO4－F0////F0////Cl0Cl0Br0/Br0/I0/I0/2－1 用上表提供的數(shù)據(jù)計算： (IO3－/I－) (IO3－/I－) (ClO4－/HClO2)2－2 由上述信息回答：對同一氧化態(tài)的鹵素，其含氧酸的氧化能力是大于、等于還是小于其含氧酸鹽的氧化性。第3題 (6分) 過氧乙酸是一種廣譜消毒劑，可用過氧化氫與乙酸反應(yīng)制取，調(diào)節(jié)乙酸和過氧化氫的濃度可得到不同濃度的過氧乙酸。3－3 本法的KMnO4滴定不同于常規(guī)方法，為什么?3－4 簡述為什么此法實驗結(jié)果只能達到3位有效數(shù)字。這是世界上第一個導(dǎo)電高分子聚合物。4－3 假設(shè)有一種聚乙炔由9個乙炔分子聚合而成，聚乙炔分子中碳－碳平均鍵長為140 ，形成一個大環(huán)輪烯分子，請畫出該分子的結(jié)構(gòu)。2，……。化學(xué)家研究出利用合金儲存氫氣，LaNi5是一種儲氫材料。s；忽略吸氫前后晶胞的體積變化)。B遇熱失去一分子水得化合物C。6－4 寫出A的3－羥基與D－甘露糖形成的α－單糖苷的構(gòu)象式。 有關(guān)資料()列于下表：物質(zhì)/KJ 現(xiàn)有一組實驗結(jié)果( 500K )如下；CO(g)+1/2 O2(g)→CO2 (g)Pco/ Po2/ γco/CO分子數(shù)(Ru活性位(2) 固