【正文】 %100????? ar可得 %1%1002 ?????? mL mLmLr%%10020 ?????? mL mLmLr這說明，量取兩溶液的絕對誤差相等，但他們的相對誤差并不相同。 ，擬分別稱取試樣 1g左右， 稱量的相對誤差各為多少？ 這些結(jié)果說明了什么問題？ a 100%rEET??88 可得 ?ga 0 0 0 ???%100????? ar%%100100 000 ?????? g ggr%%100000 000 ?????? g ggr解： 因分析天平的稱量誤差為 故讀數(shù)的絕對誤差 根據(jù) 這說明，兩物體稱量的絕對誤差相等，但他們的相對誤差并不相同。在特定情況下 認(rèn)為 是已知的： 理論真值（如化合物的理論組成） (如， KCl中 Cl的含量） 計(jì)量學(xué)約定真值（如國際計(jì)量大會(huì)確定的長度、質(zhì)量、物質(zhì)的量單位等等） 相對真值（如高一級精度的測量值相對于低一級精度的測量值） （例如，標(biāo)準(zhǔn)樣品的標(biāo)準(zhǔn)值）86 誤差越小，分析結(jié)果越接近真實(shí) 值，準(zhǔn)確度也越高。 80 基礎(chǔ)知識 81 第一節(jié) 分析誤差及數(shù)據(jù)處理 第二節(jié) 滴定分析的基本操作技術(shù) 第三節(jié) 重量分析的基本操作技術(shù) 內(nèi)容提要 82 第一節(jié)、測量誤差及其表示方法 一、 誤差分析的意義 二、 誤差的相關(guān)概念 三、 誤差的分類、來源及減免方法 四、 誤差的傳遞 五、 有效數(shù)字及修約規(guī)則 83 一、 誤差分析的意義 定量分析的目的是準(zhǔn)確測定試樣中組份的含量，因此分析結(jié)果必須具有一定的準(zhǔn)確度。 2. 凡是使用校準(zhǔn)值的，其允許次數(shù) 不應(yīng)少于兩次 ，且兩次校準(zhǔn)數(shù)據(jù)的偏差應(yīng)不超過該量器允許的 1/4，并取其平均值作為校準(zhǔn)值。 72 （手持部位不能緊握在刻度線下方） b. 洗凈后的容量瓶，在配制物質(zhì)的量濃度溶液時(shí)間不能再潤洗，但在量取固定體積的一定濃度的溶液時(shí)就必須潤洗。 使用前檢查它是否漏水 。 2. 檢漏：注入自來水至標(biāo)線附近，蓋好瓶塞， 右手拿住瓶底，左手按住瓶塞，把瓶倒立，觀察瓶塞周圍是否有水滲出 。在吸取第一份溶液時(shí)，高于標(biāo)線的距離最好不超過 1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時(shí)，可以吸得再高一些潤洗管內(nèi)壁，以消除第一份的影響。 e．滴定管、移液管及吸量管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內(nèi)壁，以免造成內(nèi)壁劃痕，容量不準(zhǔn)而損壞。 69 注意事項(xiàng) a．為減少誤差，吸量管吸液體時(shí)，每次都應(yīng)從最上面刻度為起始點(diǎn)，往下放出所需體積，而不是需要放出多少體積就吸取多少體積。 移液管 刻度吸管 種類 操作重點(diǎn)： 移液管或吸量管 67 1. 洗滌；移液管可以用配制的洗液洗滌，再用自來水洗，后用蒸餾水洗凈。 ? f．為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一 “ 讀數(shù)卡 ” （涂有一黑長方形的約 4 ）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度 1分格（ ）處使紙的上緣前后在一水平上；此時(shí)，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點(diǎn)。 ? c．滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、硫酸亞鐵滴定液等）， 需用棕色滴定管。 半滴處理 64 注意事項(xiàng) ? a．滴定管用畢后，倒去管內(nèi)剩余溶液，洗凈，裝入純水至刻度以上，用試管套住管口。 左手迅速打開活塞，使溶液沖出管口，反復(fù)數(shù)次，即可達(dá)到排除氣泡的目的。放置 20分鐘 ，觀察管口及活塞兩端是否有水滲出； 將活塞轉(zhuǎn)動(dòng) 180186。 57 休息一下！ 使用玻璃儀器常見問題的解決？ 58 五、常用玻璃儀器及使用 ? 滴定管 ? 移液管和吸量管 ? 容量瓶 59 ?用于滴定操作的較精密的玻璃儀器 ， 帶玻璃活塞的為酸式滴定管 ， 用于盛放酸類溶液或氧化性溶液； ?帶有內(nèi)裝玻璃球的橡皮管的為 堿式滴定管 滴定管 的使用 滴定前的準(zhǔn)備工作： 洗滌、檢查玻璃活塞、 試漏、 漱洗、排氣泡 滴定操作： 規(guī)范手法 (左手 ) 滴定速度（ ＜ 10ml / min） 60 涂凡士林的方法是將活塞取出，用濾紙將 活塞及活塞槽內(nèi)的水擦干凈 。需長期保存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。 55 三、玻璃儀器的干燥和保管 （一）玻璃儀器的干燥 ?晾干（控干） :不可加熱烘干各種容量儀器（滴定管） ?烘干： 電熱恒溫干燥箱（電烤箱、烘箱）內(nèi) 105 120 ℃ 烘干 12小時(shí)（大批錐形瓶） ?吹干：急用 小量 56 （二）玻璃儀器的保管 ? 1．移液管：洗凈后置于移液管架上，長期不用應(yīng)置于防塵的盒中。然后保存在無塵柜中或干燥器中備用。 ? 配制方法 ： 一定是濃硫酸加入到重鉻酸鉀溶液中 ，反之洗液迸濺，造成意外傷害。 2）價(jià)格低 3）抗堿蝕能力較鉑坩堝強(qiáng) 4）表面易氧化而改變重量，不能用于重量分析 ? 用途 ： 用于一些不能在瓷坩堝或鉑坩堝中進(jìn)行的樣品熔融，如Na2O NaOH等 50 51 當(dāng)用水沖凈后內(nèi)壁留有一層均勻的水膜， 不掛水珠 也不成股流下。 如：石英蒸發(fā)皿、石英比色杯、石英坩堝 石英容量瓶： 100ml， 200元 /只 玻璃容量瓶： 100ml， 6元 /只 42 （二）塑料器皿 類型 ： 普通塑料器皿 聚四氟乙烯塑料器皿 43 組成 ： 聚乙烯或聚丙烯 特性 ： ?一定的耐腐蝕性，室溫下不受 氫氟酸 、濃鹽酸、磷酸、強(qiáng)堿溶液影響， ?不能裝濃硫酸、濃硝酸、溴水或其它強(qiáng)氧化劑 ?不能貯存有機(jī)溶劑 ?不耐高溫：低密度聚乙烯塑料加熱不能超過 ７０ ℃ ， ?適合微量元素的分析 ? 常見器皿 洗瓶、康維皿、試劑瓶、吸球、瓶塞、軟管，等 44 特性 ?化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好，是最耐熱的有機(jī)材料，使用溫度可達(dá) 250℃ ，勿超過 300℃ ， 415℃ 以上急劇分解。L1 ? 質(zhì)量分?jǐn)?shù)（ W/W） %, mg 溶液濃度的表示方法： ? 物質(zhì)的量的濃度 mol 36 配制溶液時(shí)還要注意以下幾點(diǎn)： ? 應(yīng)當(dāng)是清澈、透明、無沉淀的。 “ 常用基準(zhǔn)物質(zhì)的干燥條件和應(yīng)用范圍 ” （見教材附表2） ? 選用精度符合要求的定量儀器，如分析 天平、容量瓶、移液管（槍）、等。 使用儀器： ? 粗天平 ? 容量器皿 （如量筒、燒杯） 35 （ 2）精配 可以得到精確濃度，通常要求四位有效數(shù)字。 34 （ 1）粗配 得到的試劑濃度是近似值，通常只有一位或兩位有效數(shù)字。 基準(zhǔn)試劑的含量指標(biāo)應(yīng)該在 % ～ % 。 24 我國試劑基本上按照純度劃分為七級： 國家和主管部門頒布的質(zhì)量指標(biāo)主要是優(yōu)級純、分析純、化學(xué)純 3種。 ? 狹義： 化學(xué)分析中為測定物質(zhì)成分而使用的純粹化學(xué)藥品。 RSO3Na + H+ ＋ Cl R SO3H + Na+ + Cl R NCl + OH + Na+ R NOH + Cl + Na+ 14 離子交換法制水的特點(diǎn) ? 水純度高，不需加熱，樹脂可再生利用，成本低； ? 未經(jīng)高溫滅菌，時(shí)間長了易長霉； ? 對非電解質(zhì)及膠體無效，且有微量有機(jī)物從樹脂中溶出。 9 10 離子交換柱聯(lián)接類型： ? 復(fù)柱法 ：再生方便，但水純度較低 (少許可逆反應(yīng)） 。 特點(diǎn)： ? 經(jīng)過高溫處理，不易長霉； ? 蒸餾器多為銅制、錫制、不銹鋼等，蒸餾水中難免含有痕量金屬離子，要求高質(zhì)量水時(shí)可用 石英蒸餾器 。 ，適用于一般實(shí)驗(yàn)工作。物品管理 2 第一節(jié) 農(nóng)化分析用純水 第二節(jié) 試劑的分級、保存及配置 第三節(jié) 玻璃儀器洗滌、使用及保管 第四節(jié) 其它實(shí)驗(yàn)消耗品 內(nèi)容提要 第一節(jié) 農(nóng)化分析用純水 一、純水的種類、純度和應(yīng)用范圍 二、純水的制備 三、實(shí)驗(yàn)室用水的檢驗(yàn) 4 一、純水的種類、純度和應(yīng)用范圍 ，基本上不含有溶解或膠態(tài)離子雜質(zhì)及有機(jī)質(zhì)，它可用二級水經(jīng)過石英裝置重蒸餾、離子交換混合床和 。用于無機(jī)痕量分析等實(shí)驗(yàn)，如 ICP分析和原子吸收光譜分析。 5 第二節(jié) 純水的制備 純水制備常用的三種方法 蒸餾法 離子交換法 蒸餾水 去離子水 反 滲 透 6 1. 蒸餾法 ——蒸餾水 原理：利用水與雜質(zhì)沸點(diǎn)不同，經(jīng)加熱使所產(chǎn)生的水蒸氣經(jīng)冷凝制得。 7 蒸餾水的制備裝置 冷水 蒸餾瓶 冷凝管 溫度計(jì) 尾接管 收集瓶 8 2. 離子交換法 ——去離子水 樹脂的類型 ： ? 強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂 ? 強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂 ? 中性鹽式離子交換樹脂 中性鹽式樹脂性質(zhì)穩(wěn)定，便于貯存，但使用前必須凈化和 轉(zhuǎn)型 。 11 12 離子交換柱聯(lián)接類型： ? 聯(lián)合法 ： 陽離子樹脂單柱＋陰離子交換單柱＋混合柱 特點(diǎn)：水純度高，質(zhì)量穩(wěn)定 過慮器 陽離子樹脂 去離子水 陰離子樹脂 混合樹脂 13 2. 離子交換法 ——去離子水 樹脂的再生 ：樹脂離子交換反應(yīng)是可逆的，當(dāng)樹脂交換能力下降時(shí)，利用 HCl和 NaOH洗滌樹脂，使其重新具備交換能力的過程。 2℃ ） ， mg/L ≤ — 可溶性硅 [以（ SiO2]計(jì)， mg/L ＜ — 中國國家實(shí)驗(yàn)室用水標(biāo)準(zhǔn) GB 6682 – 92 19 質(zhì)量檢查方法 （ 1）外觀 無色透明、無沉淀、不渾濁 （ 2） pH ~ 檢查方法： pH 計(jì) 、 pH 試紙、指示劑（甲基紅、溴百里酚藍(lán)、酚酞） 20 108 107 106 105 104 103 102 101 10 電阻率 102 101 1 10 102 103 104 105 106 電導(dǎo)率 特純水 優(yōu)質(zhì)蒸餾水 普通蒸餾水 最優(yōu)天然水 優(yōu)質(zhì)灌溉水 ％NaCl 劣質(zhì)灌溉水 海水 30% H2 SO4 （ 3）電導(dǎo)率 第二節(jié) 試劑的分級、保存及制備 一、試劑的分級 二、常用試劑的性質(zhì)及保管 三、試劑的取用和管理 四、試劑的配置 五、試劑的濃度計(jì)算 22 一、試劑的分級 ? 試劑，廣義上指：為實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)而使用的化學(xué)藥品。 23 我國化學(xué)試劑的標(biāo)準(zhǔn)分為 3種： ? GB（國家標(biāo)準(zhǔn)） 代號： GB（國標(biāo)） ? HB（行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、部頒標(biāo)準(zhǔn)） 代號： HG（化工） ? QB（企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)） 代號： Q/HG（企 /化工） 化學(xué)試劑編號形式： “ 標(biāo)準(zhǔn)名稱 ” “ 試劑編號 ” — ―頒布年份 ” 例如， GB229980 表示：國家標(biāo)準(zhǔn) 2299號 1980年頒布，其內(nèi)容包括：試劑名稱（高純硼酸）、性狀（白色粉末）、分子式（ H3BO3）、分子量、試劑的最低含量和雜質(zhì)的最高含量、檢驗(yàn)規(guī)則、實(shí)驗(yàn)方法、包裝及標(biāo)志、等等。 不含雜質(zhì)的試劑是沒有的。 31 試劑的保存 瓶式藥品儲(chǔ)存柜 藥品冷藏箱 危險(xiǎn)藥品儲(chǔ)存柜 32 三、試劑的取用和管理 ? 1. 固體試劑的取用 ? 2. 液體試劑的取用 ? 3. 試劑管理 33 四、試劑的配制 ?一般步驟： 洗滌（玻璃或塑料）器皿 → 檢查純水與試劑的質(zhì)量 → 核對配制方法 → 計(jì)算用量 → 配制（稱量 → 溶解 → 定容 → 混勻） → 貯存 視具體情況和實(shí)際需要的不同， 有 粗配 和 精配 兩種方法。 ? 沒有必要使用精確濃度的溶液，使用近似濃度就行了。 作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，必須：化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、物質(zhì)組成嚴(yán)格符合化學(xué)式、分子量較大。 %。例如，鉬藍(lán)比色法測磷時(shí)，抗壞血酸的配置。L1, mg