【正文】 %100????? ar可得 %1%1002 ?????? mL mLmLr%%10020 ?????? mL mLmLr這說明，量取兩溶液的絕對誤差相等，但他們的相對誤差并不相同。 ，擬分別稱取試樣 1g左右， 稱量的相對誤差各為多少？ 這些結(jié)果說明了什么問題？ a 100%rEET??88 可得 ?ga 0 0 0 ???%100????? ar%%100100 000 ?????? g ggr%%100000 000 ?????? g ggr解： 因分析天平的稱量誤差為 故讀數(shù)的絕對誤差 根據(jù) 這說明，兩物體稱量的絕對誤差相等，但他們的相對誤差并不相同。在特定情況下 認(rèn)為 是已知的： 理論真值（如化合物的理論組成） (如， KCl中 Cl的含量） 計量學(xué)約定真值（如國際計量大會確定的長度、質(zhì)量、物質(zhì)的量單位等等） 相對真值（如高一級精度的測量值相對于低一級精度的測量值） （例如，標(biāo)準(zhǔn)樣品的標(biāo)準(zhǔn)值）86 誤差越小，分析結(jié)果越接近真實 值，準(zhǔn)確度也越高。 80 基礎(chǔ)知識 81 第一節(jié) 分析誤差及數(shù)據(jù)處理 第二節(jié) 滴定分析的基本操作技術(shù) 第三節(jié) 重量分析的基本操作技術(shù) 內(nèi)容提要 82 第一節(jié)、測量誤差及其表示方法 一、 誤差分析的意義 二、 誤差的相關(guān)概念 三、 誤差的分類、來源及減免方法 四、 誤差的傳遞 五、 有效數(shù)字及修約規(guī)則 83 一、 誤差分析的意義 定量分析的目的是準(zhǔn)確測定試樣中組份的含量，因此分析結(jié)果必須具有一定的準(zhǔn)確度。 2. 凡是使用校準(zhǔn)值的，其允許次數(shù) 不應(yīng)少于兩次 ，且兩次校準(zhǔn)數(shù)據(jù)的偏差應(yīng)不超過該量器允許的 1/4，并取其平均值作為校準(zhǔn)值。 72 （手持部位不能緊握在刻度線下方） b. 洗凈后的容量瓶，在配制物質(zhì)的量濃度溶液時間不能再潤洗，但在量取固定體積的一定濃度的溶液時就必須潤洗。 使用前檢查它是否漏水 。 2. 檢漏：注入自來水至標(biāo)線附近，蓋好瓶塞， 右手拿住瓶底，左手按住瓶塞，把瓶倒立，觀察瓶塞周圍是否有水滲出 。在吸取第一份溶液時，高于標(biāo)線的距離最好不超過 1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時，可以吸得再高一些潤洗管內(nèi)壁，以消除第一份的影響。 e．滴定管、移液管及吸量管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內(nèi)壁，以免造成內(nèi)壁劃痕，容量不準(zhǔn)而損壞。 69 注意事項 a．為減少誤差，吸量管吸液體時，每次都應(yīng)從最上面刻度為起始點，往下放出所需體積，而不是需要放出多少體積就吸取多少體積。 移液管 刻度吸管 種類 操作重點： 移液管或吸量管 67 1. 洗滌；移液管可以用配制的洗液洗滌，再用自來水洗，后用蒸餾水洗凈。 ? f．為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一 “ 讀數(shù)卡 ” （涂有一黑長方形的約 4 ）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度 1分格（ ）處使紙的上緣前后在一水平上；此時，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點。 ? c．滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、硫酸亞鐵滴定液等）， 需用棕色滴定管。 半滴處理 64 注意事項 ? a．滴定管用畢后，倒去管內(nèi)剩余溶液，洗凈，裝入純水至刻度以上，用試管套住管口。 左手迅速打開活塞，使溶液沖出管口，反復(fù)數(shù)次，即可達(dá)到排除氣泡的目的。放置 20分鐘 ，觀察管口及活塞兩端是否有水滲出； 將活塞轉(zhuǎn)動 180186。 57 休息一下！ 使用玻璃儀器常見問題的解決？ 58 五、常用玻璃儀器及使用 ? 滴定管 ? 移液管和吸量管 ? 容量瓶 59 ?用于滴定操作的較精密的玻璃儀器 ， 帶玻璃活塞的為酸式滴定管 ， 用于盛放酸類溶液或氧化性溶液； ?帶有內(nèi)裝玻璃球的橡皮管的為 堿式滴定管 滴定管 的使用 滴定前的準(zhǔn)備工作： 洗滌、檢查玻璃活塞、 試漏、 漱洗、排氣泡 滴定操作： 規(guī)范手法 (左手 ) 滴定速度（ ＜ 10ml / min） 60 涂凡士林的方法是將活塞取出，用濾紙將 活塞及活塞槽內(nèi)的水擦干凈 。需長期保存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。 55 三、玻璃儀器的干燥和保管 （一）玻璃儀器的干燥 ?晾干（控干） :不可加熱烘干各種容量儀器（滴定管） ?烘干： 電熱恒溫干燥箱（電烤箱、烘箱）內(nèi) 105 120 ℃ 烘干 12小時（大批錐形瓶） ?吹干：急用 小量 56 （二）玻璃儀器的保管 ? 1．移液管：洗凈后置于移液管架上，長期不用應(yīng)置于防塵的盒中。然后保存在無塵柜中或干燥器中備用。 ? 配制方法 ： 一定是濃硫酸加入到重鉻酸鉀溶液中 ，反之洗液迸濺，造成意外傷害。 2）價格低 3）抗堿蝕能力較鉑坩堝強 4）表面易氧化而改變重量，不能用于重量分析 ? 用途 ： 用于一些不能在瓷坩堝或鉑坩堝中進(jìn)行的樣品熔融，如Na2O NaOH等 50 51 當(dāng)用水沖凈后內(nèi)壁留有一層均勻的水膜， 不掛水珠 也不成股流下。 如：石英蒸發(fā)皿、石英比色杯、石英坩堝 石英容量瓶： 100ml， 200元 /只 玻璃容量瓶： 100ml， 6元 /只 42 （二）塑料器皿 類型 ： 普通塑料器皿 聚四氟乙烯塑料器皿 43 組成 ： 聚乙烯或聚丙烯 特性 ： ?一定的耐腐蝕性，室溫下不受 氫氟酸 、濃鹽酸、磷酸、強堿溶液影響， ?不能裝濃硫酸、濃硝酸、溴水或其它強氧化劑 ?不能貯存有機溶劑 ?不耐高溫：低密度聚乙烯塑料加熱不能超過 ７０ ℃ ， ?適合微量元素的分析 ? 常見器皿 洗瓶、康維皿、試劑瓶、吸球、瓶塞、軟管，等 44 特性 ?化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好，是最耐熱的有機材料，使用溫度可達(dá) 250℃ ，勿超過 300℃ ， 415℃ 以上急劇分解。L1 ? 質(zhì)量分?jǐn)?shù)（ W/W） %, mg 溶液濃度的表示方法： ? 物質(zhì)的量的濃度 mol 36 配制溶液時還要注意以下幾點： ? 應(yīng)當(dāng)是清澈、透明、無沉淀的。 “ 常用基準(zhǔn)物質(zhì)的干燥條件和應(yīng)用范圍 ” （見教材附表2） ? 選用精度符合要求的定量儀器，如分析 天平、容量瓶、移液管（槍）、等。 使用儀器： ? 粗天平 ? 容量器皿 （如量筒、燒杯） 35 （ 2）精配 可以得到精確濃度，通常要求四位有效數(shù)字。 34 （ 1）粗配 得到的試劑濃度是近似值，通常只有一位或兩位有效數(shù)字。 基準(zhǔn)試劑的含量指標(biāo)應(yīng)該在 % ～ % 。 24 我國試劑基本上按照純度劃分為七級： 國家和主管部門頒布的質(zhì)量指標(biāo)主要是優(yōu)級純、分析純、化學(xué)純 3種。 ? 狹義： 化學(xué)分析中為測定物質(zhì)成分而使用的純粹化學(xué)藥品。 RSO3Na + H+ ＋ Cl R SO3H + Na+ + Cl R NCl + OH + Na+ R NOH + Cl + Na+ 14 離子交換法制水的特點 ? 水純度高，不需加熱，樹脂可再生利用，成本低； ? 未經(jīng)高溫滅菌，時間長了易長霉； ? 對非電解質(zhì)及膠體無效，且有微量有機物從樹脂中溶出。 9 10 離子交換柱聯(lián)接類型： ? 復(fù)柱法 ：再生方便，但水純度較低 (少許可逆反應(yīng)） 。 特點： ? 經(jīng)過高溫處理，不易長霉； ? 蒸餾器多為銅制、錫制、不銹鋼等，蒸餾水中難免含有痕量金屬離子，要求高質(zhì)量水時可用 石英蒸餾器 。 ，適用于一般實驗工作。物品管理 2 第一節(jié) 農(nóng)化分析用純水 第二節(jié) 試劑的分級、保存及配置 第三節(jié) 玻璃儀器洗滌、使用及保管 第四節(jié) 其它實驗消耗品 內(nèi)容提要 第一節(jié) 農(nóng)化分析用純水 一、純水的種類、純度和應(yīng)用范圍 二、純水的制備 三、實驗室用水的檢驗 4 一、純水的種類、純度和應(yīng)用范圍 ，基本上不含有溶解或膠態(tài)離子雜質(zhì)及有機質(zhì)，它可用二級水經(jīng)過石英裝置重蒸餾、離子交換混合床和 。用于無機痕量分析等實驗，如 ICP分析和原子吸收光譜分析。 5 第二節(jié) 純水的制備 純水制備常用的三種方法 蒸餾法 離子交換法 蒸餾水 去離子水 反 滲 透 6 1. 蒸餾法 ——蒸餾水 原理：利用水與雜質(zhì)沸點不同，經(jīng)加熱使所產(chǎn)生的水蒸氣經(jīng)冷凝制得。 7 蒸餾水的制備裝置 冷水 蒸餾瓶 冷凝管 溫度計 尾接管 收集瓶 8 2. 離子交換法 ——去離子水 樹脂的類型 ： ? 強酸性陽離子交換樹脂 ? 強堿性陰離子交換樹脂 ? 中性鹽式離子交換樹脂 中性鹽式樹脂性質(zhì)穩(wěn)定，便于貯存，但使用前必須凈化和 轉(zhuǎn)型 。 11 12 離子交換柱聯(lián)接類型： ? 聯(lián)合法 ： 陽離子樹脂單柱＋陰離子交換單柱＋混合柱 特點：水純度高，質(zhì)量穩(wěn)定 過慮器 陽離子樹脂 去離子水 陰離子樹脂 混合樹脂 13 2. 離子交換法 ——去離子水 樹脂的再生 ：樹脂離子交換反應(yīng)是可逆的，當(dāng)樹脂交換能力下降時，利用 HCl和 NaOH洗滌樹脂，使其重新具備交換能力的過程。 2℃ ） ， mg/L ≤ — 可溶性硅 [以（ SiO2]計， mg/L ＜ — 中國國家實驗室用水標(biāo)準(zhǔn) GB 6682 – 92 19 質(zhì)量檢查方法 （ 1）外觀 無色透明、無沉淀、不渾濁 （ 2） pH ~ 檢查方法： pH 計 、 pH 試紙、指示劑（甲基紅、溴百里酚藍(lán)、酚酞） 20 108 107 106 105 104 103 102 101 10 電阻率 102 101 1 10 102 103 104 105 106 電導(dǎo)率 特純水 優(yōu)質(zhì)蒸餾水 普通蒸餾水 最優(yōu)天然水 優(yōu)質(zhì)灌溉水 ％NaCl 劣質(zhì)灌溉水 海水 30% H2 SO4 （ 3）電導(dǎo)率 第二節(jié) 試劑的分級、保存及制備 一、試劑的分級 二、常用試劑的性質(zhì)及保管 三、試劑的取用和管理 四、試劑的配置 五、試劑的濃度計算 22 一、試劑的分級 ? 試劑，廣義上指：為實現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)而使用的化學(xué)藥品。 23 我國化學(xué)試劑的標(biāo)準(zhǔn)分為 3種： ? GB（國家標(biāo)準(zhǔn)） 代號： GB（國標(biāo)） ? HB（行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、部頒標(biāo)準(zhǔn)） 代號： HG（化工） ? QB（企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)） 代號： Q/HG（企 /化工） 化學(xué)試劑編號形式： “ 標(biāo)準(zhǔn)名稱 ” “ 試劑編號 ” — ―頒布年份 ” 例如， GB229980 表示：國家標(biāo)準(zhǔn) 2299號 1980年頒布，其內(nèi)容包括：試劑名稱（高純硼酸）、性狀（白色粉末）、分子式（ H3BO3）、分子量、試劑的最低含量和雜質(zhì)的最高含量、檢驗規(guī)則、實驗方法、包裝及標(biāo)志、等等。 不含雜質(zhì)的試劑是沒有的。 31 試劑的保存 瓶式藥品儲存柜 藥品冷藏箱 危險藥品儲存柜 32 三、試劑的取用和管理 ? 1. 固體試劑的取用 ? 2. 液體試劑的取用 ? 3. 試劑管理 33 四、試劑的配制 ?一般步驟： 洗滌（玻璃或塑料）器皿 → 檢查純水與試劑的質(zhì)量 → 核對配制方法 → 計算用量 → 配制（稱量 → 溶解 → 定容 → 混勻） → 貯存 視具體情況和實際需要的不同， 有 粗配 和 精配 兩種方法。 ? 沒有必要使用精確濃度的溶液，使用近似濃度就行了。 作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，必須：化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、物質(zhì)組成嚴(yán)格符合化學(xué)式、分子量較大。 %。例如，鉬藍(lán)比色法測磷時，抗壞血酸的配置。L1, mg