【正文】 誤差、操作誤差 (環(huán)境的變化因素、主觀的變化因素等 ) 性質(zhì) 重現(xiàn)性、單向性（或周 期性）、可測性 服從概率統(tǒng)計(jì)規(guī)律、 不可測性 影響 準(zhǔn)確度 精密度 消除或減小的方法 校正 增加測定的次數(shù) 統(tǒng)計(jì)學(xué)方法處理 126 例：指出在下列情況下，各會引起哪種誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)該采用什么方法減免？ （ 1） 砝碼被腐蝕； （ 2） 天平的兩臂不等長； （ 3） 容量瓶和移液管不配套； （ 4） 試劑中含有微量的被測組分； （ 5） 讀取滴定體積時最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)； （ 6） 滴定時不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液； （ 7） 標(biāo)定 HCl溶液用的 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中吸收了CO2。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。 置信區(qū)間 ：在一定置信度下，以測定結(jié)果為中心的、包括總體平均值 μ 在內(nèi)的可靠性范圍。若測 10次（設(shè) 、 S不變），置信概率為 99%時平均值的置信區(qū)間為多少？結(jié)果說明什么？ x解：當(dāng) n=4, ?=3,P=95%時 ，查表， t=，所以 )%(4%% ??????x141 )%(4%% ??????結(jié)果 當(dāng) n=4， P=99%時，查表， , ?t 當(dāng) n=10， P=99%時，查表， 9, ?t)%(10%% ??????=4有 95%的把握 認(rèn)為 ,銨鹽的含氮量在 ~% =4有 99%的把握 認(rèn)為 ,銨鹽的含氮量在 ~% =10有 99%的把握 認(rèn)為 ,銨鹽的含氮量在 ~% 142 注意 : 結(jié)果說明 ? 置信概率的高低反映測定值的可靠程度。 （ 2）計(jì)算 可疑值與平均值 之差（應(yīng)取絕對值） 。 % % % 4%iixd d x xnndx x d??? ? ?? ? ? ? ??? ? ? ? ???所 以 ， 應(yīng) 該 舍 去 。第一個數(shù)據(jù)可疑，判斷是否應(yīng)舍棄？（置性度為 90%）。 (1) 、 、 、 字， (2) (3) ? 8或 9時，其有效位數(shù)可以多計(jì)一位?？梢园凑招?shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的那個數(shù)來保留其他各數(shù)的位數(shù)，以便于計(jì)算。 （ 2） “ 稱定 ” （ 或 “ 量取 ” ） 系指稱取的重量 （ 或量取的容量 ） 應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量 （ 或容量 ） 的百分之一 。 ? 3. 滴定誤差： 由于指示劑并不一定正好在反應(yīng)的計(jì)量點(diǎn)時變色，因此在實(shí)際工作中，滴定終點(diǎn)和反應(yīng)的計(jì)量點(diǎn)并不一定完全相符，這種由于滴定終點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不完全一致所造成的誤差，稱為滴定誤差或終點(diǎn)誤差。 ? 3. 氧化還原滴定法 —以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。 170 170 定義： 單位物質(zhì)的量所具有的質(zhì)量，稱為摩爾質(zhì)量。 L1的重鉻酸鉀溶液 1000mL，應(yīng)稱取 K2Cr2O7多少克？如何配制？ 解 ：已知 M（ K2Cr2O7） = （ 3）試劑的化學(xué)性質(zhì)應(yīng)穩(wěn)定，在配制和貯存中不會發(fā)生變化。根據(jù)兩種溶液所消耗的體積及已知標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度就可以計(jì)算出待標(biāo)定溶液的準(zhǔn)確濃度，這個操作過程稱“ 比較滴定 ” 。 179 第三節(jié) 重量分析的基本操作技術(shù) 一、重量分析法及其分類 重量分析法是將被測組分與試樣中的其它組分分離后，轉(zhuǎn)化為一定的稱量刑式，然后根據(jù)稱量確定被測組分含量的方法，重量分析法可以分為 揮發(fā)法 、 電解法 、沉淀法 等。有些標(biāo)準(zhǔn)溶液若保存得當(dāng)，其濃度可以長期保持不變或改變極小。根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量及待標(biāo)定溶液所消耗的體積，即可算出該溶液的準(zhǔn)確濃度。10H2O， H2C2O4這種標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法稱為直接配制法。該系統(tǒng)中所包含的基本單元數(shù)與 12C的原子數(shù)目相等。 166 滴定分析法的分類 一、根據(jù)反應(yīng)類型的不同，分為四類 ? 1. 酸堿滴定法 —以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。 ? 2. 指示劑： 在滴定過程中，溶液往往沒有什么現(xiàn)象發(fā)生，通常是用一種輔助試劑的顏色變化來確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)，這種輔助試劑稱為指示劑。 161 ? ， 選擇相應(yīng)的量具 。 如連續(xù)修約則為： →→→ 不對。 ?如： , 152 有效位數(shù) ? ，有效位數(shù)系指從 非零數(shù)字最左一位向右數(shù) 得到的位數(shù)減去無效零（即僅為定位用的零）的個數(shù)。 Q稱為 “ 舍棄商 ” 。 11 4 ?? ?? nn dxx 可疑值146 例：某分析工作， 5次平行測定結(jié)果分別為： %, %, %, %, %,用 4d法判斷%是否應(yīng)當(dāng)舍去。若確實(shí)由于實(shí)驗(yàn)技術(shù)上的過失或?qū)嶋H過程中的失誤所致，則應(yīng)將該值舍去；否則不能隨意地剔除或保留，必須通過統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)決定可疑值的取舍，再求平均值。n=4。 128 隨機(jī)誤差的分布規(guī)律 04 3 2 1 0 1 2 3 4% % % u 3? 2? ? 0 ? 2? 3? x? ?3? ?2? ?? ? ?+? ?+2? ?+3? x 129 N170.0160.0150.0140.0130.0120.0110.0100.090.080.070.0NFrequency6005004003002001000S t d . D e v = 1 3 . 4 0 M e a n = 1 0 0 . 7N = 2 5 2 4 . 0 0130 P3 7 . 03 5 . 03 3 . 03 1 . 02 9 . 02 7 . 02 5 . 02 3 . 02 1 . 01 9 . 01 7 . 0PFrequency10008006004002000S t d . D e v = 2 . 8 0 M e a n = 2 5 . 4N = 5 1 0 2 . 0 0131 K2 5 5 . 02 5 0 . 02 4 5 . 02 4 0 . 02 3 5 . 02 3 0 . 02 2 5 . 02 2 0 . 02 1 5 . 02 1 0 . 02 0 5 . 02 0 0 . 01 9 5 . 01 9 0 . 01 8 5 . 01 8 0 . 01 7 5 . 01 7 0 . 01 6 5 . 01 6 0 . 0KFrequency7006005004003002001000S t d . D e v = 1 6 . 1 7 M e a n = 2 0 5 . 1N = 5 0 4 4 . 0 0132 OM3.002.882.752.632.502.382.252.132.001.881.751.631.501.381.25OMFrequency3002001000S t d . D e v = . 2 6 M e a n = 1 . 9 3N = 1 7 2 0 . 0 0133 PH8 . 7 58 . 6 98 . 6 38 . 5 68 . 5 08 . 4 48 . 3 88 . 3 18 . 2 58 . 1 98 . 1 38 . 0 68 . 0 0PHFrequency5004003002001000S t d . D e v = . 1 1 M e a n = 8 . 3 7N = 1 7 3 6 . 0 0134 特點(diǎn) : 1. 極大值在 x = μ 處 . 2. 拐點(diǎn)在 x = μ 177。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。 124 2. 分析誤差 3） 錯誤 ：因?yàn)楣ぷ鞑蛔屑?xì)、操作不規(guī)范、讀數(shù)、記錄、計(jì)算等錯誤、加錯試劑、弄錯分析步驟等，這類不應(yīng)發(fā)生的差錯不叫誤差，只能稱之錯誤。 來源 ：由某些偶然因素引起，如： ? 氣候條件變化（氣溫、氣壓、濕度等）， ? 儀器的偶然缺陷或偏離 ? 操作的偶然丟失或沾污 ? …… 特點(diǎn) ：變異方向不定，或正或負(fù)，難以測定。 計(jì)算： （ 1）平均偏差 （ 2）相對平均偏差 （ 3）標(biāo)準(zhǔn)偏差； （ 4）相對標(biāo)準(zhǔn)偏差； （ 5）極差。 標(biāo)準(zhǔn)偏差對極值反應(yīng)靈敏，用其表示精密度比用平均偏差科學(xué)。 ? 2: , , , , , , , , , 。 ddrX?相對偏差 絕對偏差與平均值之比。H2O質(zhì)量 m1為： gm ???? 相對誤差為 %% ???? g gr相對誤差大于 % ，不能用 H2C2O4 89 例：滴定管的讀數(shù)誤差為 177。 誤差 絕對誤差 : 測量值與真值間的差值 , 用 E表示 相對誤差 : 絕對誤差占真值的百分比 ,用 Er表示 aE x T??85 真值 T (True value) 某一物理量本身具有的客觀存在的真實(shí)值。 d. 擱放容量瓶時，瓶塞與瓶口間應(yīng)墊一紙條。如無水滲出，則容量瓶可使用；如漏水則應(yīng)更換容量瓶。如內(nèi)壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用自來水沖洗干凈，再用純水沖洗 3次，倒掛，自然瀝干。 注意： （ 1）移液管外的水要用吸水紙擦去，不能帶到溶液中 （ 2）潤洗時，溶液不能回到溶液中，否則會稀釋溶液 使用移液管步驟 洗滌 潤洗（三次） 吸液 放液（最后一滴） 操作步驟 68 左手拿起盛溶液的容器，右手垂直地拿住移液管，提起移液管使管尖靠在盛溶溶液的容器內(nèi)壁上，使液面緩慢下降，眼睛與液面平行。手持滴定管時，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時），造成讀數(shù)誤差。左手握住滴定管，邊滴加溶液，邊用右手搖動錐瓶，同一方向旋轉(zhuǎn) ,邊滴邊搖動。將活塞直接插入活塞槽中，向同一方向轉(zhuǎn)動活塞，直至活塞中油膜均勻透明。 ? 3．比色皿：用畢后洗凈，在小瓷盤或塑料盤中下墊濾紙，倒置晾干后收于比色皿盒或潔凈的器皿中。 ? 2．針對不同的沉淀物采用適當(dāng)?shù)南礈靹┫热芙獬恋?，一般用稀鹽酸浸泡。 47 （五）金屬器皿 主要介紹幾種金屬坩堝： ?鉑坩堝、鎳坩堝 ?鐵坩堝、銀坩堝 鉑金蒸發(fā)皿 鉑坩堝 鎳坩堝 鐵坩堝 銀坩堝 48 （五）金屬器皿 ——鉑坩堝 ? 特性 ： 1）熔點(diǎn)很高（ 1774℃ ），導(dǎo)熱性好。L1 （須標(biāo)明物質(zhì)的 “ 基本單元 ” ） ? （體積比積） 1 : z （ z為所加水的體積） ? 質(zhì)量濃度（ W/V） g 標(biāo)準(zhǔn)溶液的誤差要 177。如果要得到精確濃度的溶液，需要經(jīng)過基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定。 根據(jù)國家和化工部頒布的質(zhì)量指標(biāo)，我國化學(xué)試劑按純度劃分： 規(guī)格 優(yōu)級純 分析純 化學(xué)純 Guaranteed Reagents Analytical Reagents Chemical Pure 類別 一級試劑 二級試劑 三級試劑 標(biāo)簽顏色 綠色 紅色 藍(lán)色 適用范圍 精密分析和科學(xué)研究工作 一般的科研和分析工作 工礦、學(xué)校一般分析工作 除了這三種規(guī)格外，還有：高純、光譜純（ ）、基準(zhǔn)、分光純。 16 3. 實(shí)驗(yàn)室用純水機(jī) 17 反滲透技術(shù)（ RO） 18 三、實(shí)驗(yàn)室用水的檢驗(yàn) 名 稱 一級 二級 三級 pH值范圍（ 25℃ ） — — 電導(dǎo)率 （ μs/℃ ） ≤ 比電阻（ . 25℃ ） ≥ 10 1 可氧化物質(zhì) [ 以 (O)計(jì) ]， mg/L ＜ — 吸光度（ 254nm， 1cm光程） ≤ —