【正文】 對載氣的波動變化不明顯 熱導(dǎo)檢測器 熱敏電阻的缺點： 使用范圍受到一定限制 對溫度變化敏感，穩(wěn)定性差 對還原條件敏感，不能用氫作載氣 一般應(yīng)用范圍：痕量分析，小池體積 熱導(dǎo)檢測器 熱絲 目前最常用 對熱絲的要求： （電阻率、電阻溫度系數(shù)、強(qiáng)度、耐氧化） 常用熱絲的種類和性能對比 鎢絲、錸鎢絲 熱導(dǎo)檢測器 熱導(dǎo)池體 為一內(nèi)部加工成池腔和孔道的金屬體 不銹鋼 , 體積為 100~500?L. 通常， 熱導(dǎo)池體有三種流型（直通、擴(kuò)散、半擴(kuò)散） ? 性能特征 ?通用性 通用性響應(yīng) 響應(yīng)因子通用性好 ? 線性范圍 ? 靈敏度 熱導(dǎo)檢測器 ? 檢測條件的選擇（從提高靈敏度角度） ? 載氣種類 純度、流速 載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)相差愈大，則靈敏度愈高。由于四臂熱導(dǎo)池?zé)峤z的阻值比雙臂熱導(dǎo)池增加一倍，故靈敏度也提高一倍。 熱導(dǎo)檢測器 熱導(dǎo)系數(shù)對熱絲溫度的影響 熱絲溫度對熱導(dǎo)系數(shù)求導(dǎo)，即變化率與橋電流平方及熱絲阻值成正比。 如果是同方向變化，使響應(yīng)值加強(qiáng)，這時，檢測器在高流速時，靈敏度也高。 看下圖 熱導(dǎo)檢測器 熱導(dǎo)檢測器 ? 響應(yīng)機(jī)理 先介紹一下 熱平衡 的概念 TCD 響應(yīng)是熱平衡被破壞的結(jié)果。 R R3為固定電阻， R R4為測量臂和參考臂熱絲 熱導(dǎo)檢測器 通過調(diào)節(jié)合適的載氣流速、橋電流及 TCD溫度至一定值后， TCD處于工作狀態(tài)。 其操作原理、響應(yīng)機(jī)理和特征在 60年代已發(fā)展成熟。至 CA′之間為線性，線性范圍為 CA′／ CA。 下圖為不同響應(yīng)時間的峰形 檢測器概述 檢測器概述 相對響應(yīng)因子、線性、線性范圍 檢測器的線性范圍定義為在檢測器呈線性時最大和最小進(jìn)樣量之比，或叫最大允許進(jìn)樣量（濃度）與最小檢測量（濃度）之比。最小檢測量指產(chǎn)生二倍噪聲峰高時，色譜體系（即色譜儀）所需的進(jìn)樣量。 通用性檢測器要求適用范圍廣；選擇性檢測器要求選擇性好。 1954年， Ray 提出熱導(dǎo)檢測器。 1952年， James 和 Martin提出氣液色譜法，同時也發(fā)明了第一個氣相色譜檢測器（為一接在填充柱出口的滴定裝置），隨后又發(fā)明了密度天平。 CLD、 FTIR、 MSD、 AED 檢測器概述 ? 檢測器分類 根據(jù)樣品是否被破壞 破壞性檢測器： FID、 NPD、 FPD、 MSD、AED 非破壞性檢測器： TCD、 PID、 ECD、 IRD 檢測器概述 ? 對 檢測器的要求 一個理想的檢測器能瞬間真實地反映柱后載氣中組分的存在及量的變化 在無組分流出時，其響應(yīng)信號是穩(wěn)定而無波動的 極痕量組分進(jìn)入檢測器有響應(yīng) 檢測器概述 有時要求所有進(jìn)入檢測器的組分有響應(yīng)，而有時希望僅對某類化合物響應(yīng) 保持高效毛細(xì)管柱的分離效能 十分窄的譜帶快速通過檢測器時，峰形不失真 要求有好的定量關(guān)系 檢測器概述 ? 檢測器的性能指標(biāo) 靈敏度高，檢出限低，死體積小，響應(yīng)迅速，線性范圍寬，穩(wěn)定性好 。 檢測限：產(chǎn)生兩倍噪音信號時，單位體積的載氣在單位時間內(nèi)進(jìn)入檢測器的組分量 檢測器概述 最小檢測量 在實際工作中，檢測器不可能單獨使用，它總是與柱、氣化室、記錄器及連接管道等組成一個色譜體系。 檢測器應(yīng)使峰形失真小于 1%。對于組分 A進(jìn)樣濃度在 CA。 熱導(dǎo)檢測器 發(fā)展情況 工作原理 響應(yīng)機(jī)理 熱導(dǎo)池的結(jié)構(gòu)和檢測電路 介紹一下單絲流路調(diào)制式 TCD 性能特征 檢測條件的選擇 注意事項 主要應(yīng)用 熱導(dǎo)檢測器 ? 發(fā)展情況 氣相色譜出現(xiàn)后，熱導(dǎo)檢測器開創(chuàng)了現(xiàn)代氣相色譜檢測器的新時代。 載氣經(jīng)參考熱導(dǎo)池腔、進(jìn)樣器、色譜柱，從色譜池腔排出（如圖所示）。 當(dāng)進(jìn)樣后，由于這時的氣體是載氣和組分的混合物，其熱導(dǎo)系數(shù)不同于純載氣，從熱絲向池臂傳導(dǎo)熱量不同 ?兩臂熱絲溫度不同 ?阻值不同 ?電橋平衡破壞 ?產(chǎn)生信號。 熱導(dǎo)檢測器 需要注意的是：進(jìn)入池腔的是載氣和組分的混合氣，不僅熱導(dǎo)系數(shù)改變，而且比熱也相應(yīng)改變。 需了解 組分濃度對 熱導(dǎo)系數(shù)的的影響 熱導(dǎo)系數(shù)對熱絲溫度的影響 熱絲溫度對熱絲電阻的影響 熱導(dǎo)檢測器 組分濃度對 熱導(dǎo)系數(shù)的的影響 熱導(dǎo)系數(shù)隨組分濃度的變化率與載氣熱導(dǎo)系數(shù)成正比，即輕載氣變化率大 變化率與載氣分子橫截面積的平方成反比 變化率與載氣和組分的平均橫截面積的平方成正比，被測組分與載氣的橫截面積的差別越大，變化率越大。 熱導(dǎo)檢測器 熱絲溫度對熱絲電阻的影響 熱絲電阻對熱絲溫度求導(dǎo)，得出： 與熱絲 0oC的電阻率有關(guān) 與熱絲電阻的溫度系數(shù)成正比 熱導(dǎo)檢測器 ? 熱導(dǎo)池的結(jié)構(gòu)和檢測電路 由熱敏元件和池體組成，可分雙臂和四臂熱導(dǎo)池兩種。 熱敏電阻 是由錳、鎳、鈷等氧化物半導(dǎo)體制成直徑約為 ~1mm 的小珠，密封在玻殼內(nèi)。 載氣純度影響靈敏度和峰形。 但電流太大，噪聲增大，鎢絲壽命縮短。 池體溫度降低，可使池體和鎢絲溫差加大，有利于提高靈敏度。 熱導(dǎo)檢測器 ?熱敏元件的阻值 阻值高、溫度系數(shù)較大的熱敏元件，靈敏度高。cm。 優(yōu)點： 幾乎對所有有機(jī)物都有響應(yīng)，對烴類靈敏度高 對氣體流速、壓力和溫度的變化不敏感 線性范圍寬，結(jié)構(gòu)簡單，可與毛細(xì)管直接相連