【正文】
s) 750 空穴遷移率(摻雜層) (cm2/V/s) 250 禁帶寬度( eV)( 300k) 電子親和能( eV) 導(dǎo)帶狀態(tài)密度 Nc( cm3) +19 價(jià)帶狀態(tài)密度 Nv( cm3) +19 湖北大學(xué)本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)) 16 圖 多晶硅晶粒結(jié)構(gòu) 在這里模擬中,所取的是多晶硅的理想狀況,即假設(shè): ? 假設(shè)多晶粒中所包含的所有晶粒都是柱狀的,且晶粒垂直于結(jié)面,每個(gè)晶粒大小、形狀、電學(xué)性質(zhì)(摻雜濃度、少子遷移率和擴(kuò)散長(zhǎng)度)和光學(xué)性質(zhì)(表面反射、受光照情況)一致; ? 忽略晶粒結(jié)構(gòu)的其他不完整性; ? 晶粒內(nèi)的摻雜濃度均勻,且在室溫下雜質(zhì)全部電離; ? 晶粒間界處的摻雜雜質(zhì)全部為非電激活; ? 忽略晶界厚度的影響(一般為幾個(gè)原子層厚度); ? 假設(shè)晶界是部分耗盡的; ? 電池具有背面電場(chǎng)時(shí),背面復(fù)合速率考 慮為 Sn=1*103cm/s。因此,轉(zhuǎn)換效率除了受到少子壽命、表面復(fù)合速率、電池厚 度等因素的影響外,最主要的是受到晶粒尺寸和形狀的影響。 4 多晶硅太陽(yáng)能電池的設(shè)計(jì)與模擬 多晶硅太陽(yáng)能電池的研究概況及多晶硅性質(zhì) 以上討論中,單晶硅由于其無(wú)位錯(cuò)、少子壽命長(zhǎng)和少子擴(kuò)散長(zhǎng)度較長(zhǎng),因此電池的轉(zhuǎn)化效率較其他硅材料高,實(shí)驗(yàn)室最高轉(zhuǎn)換效率已達(dá) %,但其制備較復(fù)雜、成本較高、因此制造成本較低和轉(zhuǎn)換效率較高的多晶硅太陽(yáng)能電池成為國(guó)際光伏界的研究熱點(diǎn),為了實(shí)現(xiàn)多晶硅太陽(yáng)能電池的大規(guī)模應(yīng)用,電池轉(zhuǎn)換效率是最關(guān)鍵的參數(shù),已報(bào)道的實(shí)驗(yàn)室最高轉(zhuǎn)換效率為 %。轉(zhuǎn)化效率 Eff:%%,F(xiàn)F:, Jsc: ^2,Voc:,比相同厚度下的單結(jié)單晶硅效率稍微大一點(diǎn) ,與單結(jié)時(shí)相比,說(shuō)明當(dāng)加入 p+層后,對(duì)電池的開(kāi)路電壓和短路電流 都有所提高。經(jīng)過(guò)多次改變厚度參數(shù)后可以發(fā)現(xiàn),當(dāng) N 區(qū)取 100nm 時(shí), P 區(qū)大概 1000000nm 左右時(shí),轉(zhuǎn)化效率有最優(yōu)值 ,綜合考慮厚度值后 ,最佳值取在 n 區(qū) 100nm、 202000nm 處,其效率為: %, FF 為: , JV 特性及能帶圖如圖 : 湖北大學(xué)本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)) 11 0 .8 0 .6 0 .4 0 .2 0 .0 0 .2 0 .4 0 .6 0 .8 1 .0 1 .20102030405060J/(mA/cm^2)v o l t a g e / VEf f : 3 2 . 3 3 1 %F F : 0 . 8 3 9Jsc: 5 8 . 3 3 6 m A/ cm2Vo c: 0 . 6 6 1 VJV cu rv e o f cSi o f p n st ru ct u re 圖 ( a) 單結(jié)單晶硅最佳值 JV特性 0 50 100 150 2006543210Energy/eVp o si t i o n / u m v ac uu m l ev el c on du c ti ng b an d v al en c e ba nd Fer m i E ne r gycSi o f si n g l e j u n ct i o n w i t h n t o p l a y e r 圖 ( b) 單結(jié)單晶硅最佳值能帶圖 湖北大學(xué)本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)) 12 單結(jié)型改變摻雜濃度 當(dāng) n、 p區(qū)厚度分別為 100nm、 202000nm 時(shí),改變 n、 p區(qū)的摻雜濃度,濃度從 1017 cm3增加到5*1019cm3,模擬中所用到的參數(shù)如下: 表 頂層為 n型單結(jié)單晶硅太陽(yáng)能摻雜濃度改變時(shí)電池參數(shù)設(shè)置 前端接觸電勢(shì) PHIBO( eV) 前端電子復(fù)合速率 SNO(cm/s) +07 前端空穴復(fù)合速率 SPO(cm/s) +07 前端反射率 RF 0 后端接觸電勢(shì) PHIBL( eV) 1 后端電子復(fù)合速率 SNL(cm/s) +07 后端空穴復(fù)合速率 SPL(cm/s) +07 后端反射率 RB N 區(qū)厚度( nm) 100 P 區(qū)厚度( nm) 202000 1 E1 7 1 E1 8 1 E1 92628303234363840 Ef f FFn =10 0 n m 1 019cm3p =20 0 0 0 0 n md o p p i n g l e v e l o f p l a y e r/ n mEff/%si n g l e j u n ct i o n o f cSi w i t h n t o p l a y e r0 .8 1 00 .8 1 50 .8 2 00 .8 2 50 .8 3 00 .8 3 50 .8 4 00 .8 4 5FF 圖 ( a) 頂層為 n型單結(jié)單晶硅太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化效率及填充因子隨摻雜濃度的變化 湖北大學(xué)本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)) 13 1 E1 7 1 E1 8 1 E1 957585960 Jsc Vocn =10 0 n m 1 019cm3p =20 0 0 0 0 n mJsc/(mA/cm^2)d o p p i n g l e v e l o f p l a y e r/ cm30 .5 60 .5 80 .6 00 .6 20 .6 40 .6 60 .6 8Voc/Vsi n g l e j u n ct i o n o f cSi w i t h n t o p l a y e r 圖 ( b) 頂層為 n型單結(jié)單晶硅太陽(yáng)能短路電流及開(kāi)路電壓隨摻雜濃度的變化 從圖 中,可以看出:隨著摻雜濃度的增加,轉(zhuǎn)化效率、填充因子 以及開(kāi)路電壓都隨著 p 區(qū)的摻雜濃度增加而只有很小的增長(zhǎng),所以為了減小摻雜所帶來(lái)的缺陷 ,p 區(qū)摻雜濃度最佳值選在5*1016cm3 但是短路電流卻隨著摻雜濃度的增加而減小 ,到高摻雜 *1019cm3 時(shí)短路電流卻突然增大。超純的單晶硅是本征半導(dǎo)體。 Kyocera 公司制備的大面積( 225cm2)單電晶太陽(yáng)能電池轉(zhuǎn)換效率為 19. 44%,國(guó)內(nèi)北京太陽(yáng)能研究所也積極進(jìn)行高效晶體硅太陽(yáng)能電池的研究和開(kāi)發(fā),研制的平面高效單晶硅電池( 2cm X 2cm)轉(zhuǎn)換效率達(dá)到 %,刻槽埋柵電極晶體硅電池( 5cm X 5cm)轉(zhuǎn)換效率達(dá) %。提高轉(zhuǎn)化效率主要是靠單晶硅表面微結(jié)構(gòu)處理和分區(qū)摻雜 工藝。 AMPS是設(shè)計(jì)用來(lái)分析設(shè)計(jì)優(yōu)化器件結(jié)構(gòu),比如微電子結(jié)構(gòu)、光電子結(jié)構(gòu)和光電器件。 如圖 ,為 AMPS的界面: 圖 ( a) AMPS主界面 湖北大學(xué)本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)) 7 圖 ( b) 器件各層的參數(shù)設(shè)置界面 圖 ( c) 器件各層的光譜特性 AMPS1D 可以用來(lái)模擬一系列的器件結(jié)構(gòu),如: ? 同質(zhì)、異質(zhì) pn 結(jié)、 pin 結(jié)的太陽(yáng)能電池以及探測(cè)器 ? 同質(zhì)、異質(zhì) pn 結(jié)、 pin 結(jié)、 nin 結(jié)及 pip 結(jié)的微電子結(jié)構(gòu) ? 多結(jié)太陽(yáng)能電池結(jié)構(gòu) ? 多結(jié)微電子結(jié)構(gòu) ? 多級(jí)結(jié)構(gòu)的探測(cè)器和太陽(yáng)能 電池結(jié)構(gòu) ? 多級(jí)結(jié)構(gòu)的微電子結(jié)構(gòu) ? 新型微電子、光伏效應(yīng)、光電感應(yīng)器件結(jié)構(gòu) ? 具有可選襯底層的肖特基勢(shì)壘器件 湖北大學(xué)本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)) 8 從 AMPS提供的解決方案來(lái)看,輸出比如黑暗環(huán)境或光照條件下的 IV特性都可以得到,這些可以被當(dāng)做溫度的函數(shù)來(lái)計(jì)算。 2 模擬軟件 AMPS1D 的介紹 AMPS1D ( A OneDimensional Device Simulation Program for the Analysis of Microelectronic and Photonic Structrues)軟件 ,即一維光電子和微電子器件結(jié)構(gòu)分析模擬程序 ,是由美國(guó)賓西法尼亞州立大學(xué)電子材料工藝研究實(shí)驗(yàn)室提供的一維固體器件模擬軟件。裸 Si表面的反射率約為 40%。 如 左 圖 ,在P/P+結(jié)處的電場(chǎng)妨礙電子朝背表面流動(dòng) 湖北大學(xué)本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)) 6 八、金屬柵和光反射 在前表面上的金屬柵線(xiàn)不能透過(guò)陽(yáng)光。 圖 背表面復(fù)合速率對(duì)電場(chǎng)參數(shù)的影響 七、串聯(lián)電阻 在任何一個(gè)實(shí)際的太陽(yáng)電池中,都存在著串聯(lián)電阻,其來(lái)源可以是引線(xiàn)、金屬接觸柵或電池體電阻。圖 表示了這種結(jié)構(gòu),在 P/P+界面 圖 背 表面場(chǎng)電池 存在一個(gè)電子勢(shì)壘,它容易做到歐姆接觸,在這里電子也被復(fù)合,在 P/P+界面處的復(fù)合速率可表示為 ??????npnnaan LWLDNNS c o th () 其中 N+a, Dn+和 Ln+分別是 P+區(qū)中的摻雜濃度、擴(kuò)散系數(shù)和擴(kuò)散長(zhǎng)度。這種不均勻摻雜的剖面分布,在電池基區(qū)中通常是做不到的;而在擴(kuò)散區(qū)中是很自然的。一種稱(chēng)為重?fù)诫s效應(yīng) 的現(xiàn)象近年來(lái)已引起較多的關(guān)注,在高摻雜濃度下,由于能帶結(jié)構(gòu)變形及電子統(tǒng)計(jì)規(guī)律的變化,所有方程中的 Nd 和 Na都應(yīng)以( Nd) eff和( Na) eff代替。因而輸出功率的增加將大大超過(guò) X倍,而且聚光的結(jié)果也使轉(zhuǎn)換效率提高了。 達(dá)到長(zhǎng)壽命的關(guān)鍵是在材料制備和電池的生產(chǎn)過(guò)程中,要避免形成復(fù)合中心。 三、復(fù)合壽命 希望載流子的復(fù)合壽命越長(zhǎng)越好,這主要是因?yàn)檫@樣做 Isc大。 Isc對(duì)溫度 T很敏感,溫度還對(duì) Voc起主要作用。即: Eff=(太陽(yáng)能電池的輸出功率 /入射的太陽(yáng)光功率) *100% = ( Vop*Iop/Pin*S) *100% = Voc*Isc*FF/(Pin*S) 湖北大學(xué)本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)) 4 其中 Pin是入射光的能量密度, S為太陽(yáng)能電池的面積,當(dāng) S是整個(gè)太陽(yáng)能電池面積時(shí), Eff成為實(shí)際轉(zhuǎn)換效率,當(dāng) S是指電池中的有效發(fā)電面積時(shí), Eff叫本征轉(zhuǎn)換效率。填充因子定義為: scocscocpp IVPIV VIFF m a xoo ?? () 它表示了最大輸出功率點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的矩形面積中所占的百分比。由光電池的伏安特性曲線(xiàn),可以得到描述太陽(yáng)能電池的四個(gè)輸出參數(shù) 圖 光電池的伏安特性曲線(xiàn) ( 1)開(kāi)路電壓 Voc 在 pn結(jié)開(kāi)路情況下( R=∞),此時(shí) pn 結(jié)兩端的電壓即為開(kāi)路電壓 Voc。光生電流 IL從 n區(qū)流向 p區(qū),與 IF相反。 IL和 IF都流經(jīng) pn 結(jié)內(nèi)部,但方向相反。日本的三洋公司用非晶硅的 PECVD 技術(shù)與晶體硅襯底相結(jié)合的太陽(yáng)電池技術(shù),制備出了 HIT 太陽(yáng)電池,其效率達(dá)到 21%以上,大面積產(chǎn)業(yè)化效率達(dá)到 %。澳大利亞華裔科學(xué)家趙建華保持了單晶硅太陽(yáng)能電池的最高紀(jì)錄: %。由于硅基太陽(yáng)電池和半導(dǎo)體行業(yè)的發(fā)展使得高純硅材料的供應(yīng)空前緊張,因此,主流太陽(yáng)電池的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)進(jìn)展主要是進(jìn)行硅片的超薄化,晶體太陽(yáng)電池的厚度已經(jīng)降到了 200230um,在近幾年內(nèi)還將繼續(xù)下降到 180um。因?yàn)楣柙诘厍蛏系呢S度為 26%,僅次于氧屬于世界上第二豐富的材料,相比之下其他電池相關(guān)材料的豐度都有限,難以在太陽(yáng)電池產(chǎn)業(yè)中形成支配性的地位。 Ⅲ Ⅴ族太陽(yáng)電池: GaAs系列多結(jié)太陽(yáng)電池、熱光伏太陽(yáng)電池。 其中,第一代太陽(yáng)電池已經(jīng)進(jìn)入大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化階段,有部分種類(lèi)已經(jīng)實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),但是技術(shù)成熟程度還有待提高。通過(guò)優(yōu)化提出最佳電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。通過(guò)采取 PN 結(jié)和 PIN 結(jié)兩種基本結(jié)構(gòu),改變各層厚度和摻雜濃度,研究厚度和摻雜對(duì)太陽(yáng)能電池轉(zhuǎn)化效率、填充因子、短路電流以及開(kāi)路電壓的影響。 ? 第三代太陽(yáng)電池:各種疊層太陽(yáng)能電池、熱光伏電池( TPV)、量子阱及量子點(diǎn)的超晶格太陽(yáng)電池、中間帶太陽(yáng)電池、上轉(zhuǎn)換太陽(yáng)電池、下轉(zhuǎn)化太陽(yáng)電池、熱載流子太陽(yáng)電池、碰撞離化太陽(yáng)電池等新概念太陽(yáng)電池。 Ⅱ Ⅵ族材料太陽(yáng)電池: CdTe太陽(yáng)電池、 CIGS太陽(yáng)電池。 如果從來(lái)料方面來(lái)評(píng)價(jià)太陽(yáng)電池在未來(lái)的地位,人們有理由 認(rèn)為,只有硅基材料的太陽(yáng)能電池在未來(lái)最有可持續(xù)性。而多晶硅電池使用了表面織構(gòu)化技術(shù)、氮化硅減反射膜和表面鈍化技術(shù),其效率達(dá)到 %15%。 太陽(yáng)電池實(shí)驗(yàn)室技術(shù)也有了很大的進(jìn)展。美國(guó)的 Sunpower公司制備了一種將 P型電極和 N型電極全部做在背面的太陽(yáng)能電池,大大提高了太陽(yáng)電池的效率,使得產(chǎn)業(yè)化太陽(yáng)電池的效率提高到 20%以上。 1 光伏太陽(yáng)能電池的原理 光電池的電流電壓特性 光電池工作時(shí)共有三股電流:光生電流 IL,在光生電壓 V作用下的 pn結(jié)正向電流 IF,流經(jīng)外電路的電流 I。為了簡(jiǎn)便起見(jiàn),用 Q表示在結(jié)的擴(kuò)散長(zhǎng)度( Lp+Ln)內(nèi)非平衡載流子的平均產(chǎn)生率,并設(shè)擴(kuò)散長(zhǎng)度 Lp內(nèi)的空穴和 Ln內(nèi)的電子都能擴(kuò)散到pn結(jié)面而進(jìn)入另一邊,這樣光生電流 IL應(yīng)該是: IL=qQA( Lp+Ln)