【正文】 2）進(jìn)行測(cè)定。由于土壤種類較多，所含有機(jī)質(zhì)差異較大，在消解時(shí)，應(yīng)注意觀察，各種酸的用量可視消解情況酌情增減。待劇烈反應(yīng)停止后，加蓋，移至電熱板上 16 加熱分解 1 h 左右。 D5 空氣壓縮機(jī)，應(yīng)備有除水、除油和除塵裝置。 D 儀器 D1 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。 C5 硫酸 （ H2SO2）， ρ = g/mL C6 硫酸 溶液 ， 1+1； 用 （ C5） 配制。 C1 鹽酸（ HCl），ρ =，優(yōu)級(jí)純。然后，將消解液噴入富燃性空氣 乙炔火焰中。 A2 本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限（按稱取 50 mL 計(jì)算）為 5 mg/kg。繪制校準(zhǔn) 曲線。 D 儀器 D1 原子吸收分光光度計(jì)，具有氘燈或 Zeeman 效應(yīng)背景校正裝置。此外，鈷的光譜線十分復(fù)雜，在其靈敏吸收線 附近還存在有其它的光譜線會(huì)產(chǎn)生光譜干擾，不僅會(huì)降低測(cè)量靈敏度，而且也會(huì)影響測(cè)量的線性范圍，為此應(yīng)選擇盡可能窄的光譜通帶（或儀器的狹縫寬度）。 3 .6 H 土樣水分含量測(cè)定 參考附件 21 中 H I 參考資料 土壤質(zhì)量 鉛、鎘的測(cè)定 KIMIBK 萃取火焰原子吸收分光光度法 GB/T171401997 14 23 鈷 A 主題內(nèi)容與適用范圍 A1 本規(guī)范規(guī)定了測(cè)定土壤中鈷的 火焰原子吸收法 A2 準(zhǔn)確 稱 取 1g樣品，消解 后 定容 至 50 mL，直接噴入火焰進(jìn)行測(cè)量，最低檢出限是 mg/kg（數(shù)據(jù)僅作參考，因?yàn)椴煌瑑x器測(cè)出的檢出限不同）。 表 225 方法的精密度和準(zhǔn)確度 元素 實(shí)驗(yàn)室數(shù) 土壤標(biāo)樣 保證值 mg/kg 總均值 mg/kg 室 內(nèi) 相 對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 % 室 間 相 對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 % 相 對(duì) 誤 差（ %） Pb 14 17 ESS— 1 ESS— 3 177。用減去空白的吸光度與相對(duì)應(yīng)的元素含量（ mg/L）繪制校準(zhǔn)曲線。制備全程序空白溶液，并按步驟（ E2）進(jìn)行測(cè)定，每批樣品至少制備 2 個(gè)以上的空白溶液。取有機(jī)相備測(cè)。由于土壤種類多，所含有機(jī)質(zhì)差異較大，在消解時(shí)，應(yīng)注意觀察，各種酸的用量可視消解情況酌情增減。待坩鍋壁上的黑色有機(jī)物消失后，開蓋，驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。 D6 空氣壓縮機(jī)，應(yīng)備有除水、除油和除塵裝置。 D2 原子吸收分光光度計(jì)（帶有背景校正裝置）。 C11 鉛標(biāo)準(zhǔn) 貯備液 ， mg/mL；稱取 (精確至 )光譜純金屬鉛于 50 mL 燒杯中，加入 20 mL 硝酸溶液（ C5） ，溫?zé)崛芙?，全量轉(zhuǎn)移至 1000 mL 容量瓶中，冷卻后，用水定容至標(biāo)線，搖勻。 C7 高氯酸（ HClO4），ρ =。 C3 鹽酸溶液，體積分?jǐn)?shù)為 %：用 3： 1 配制。在濃縮試樣中鉛鎘的同時(shí)，還達(dá)到與大量共存成分鐵鋁及堿金屬、堿土金屬分離的目的。然后，在約 1%的鹽酸介質(zhì)中，加入適量的 KI，試液中的 Pb2+、 Cd2+、 I形成穩(wěn)定的離子締合物，可被甲基異丁基甲酮（ MIBK）萃取。 A2 本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限（按稱取 試樣消解定容至 50 mL 計(jì)算）為：鉛 mg/kg，鎘 mg/kg。 177。g/L。按（ E2） 中的條件由低到高順次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。該標(biāo)準(zhǔn)溶液含鉛 0、 、 、 、 181。 E3 空白試驗(yàn) 用去離子水代替試樣，采用和（ E1） 相同的步驟和試劑，制備全程序空白溶液。由于土壤種類較多，所含有機(jī)質(zhì)差異較大，在消解時(shí)，應(yīng)注意觀察，各種酸的用量可視消解情況酌情增減。待坩堝上的黑色有機(jī)物消失后，開蓋驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。 D7 儀器參數(shù) 不同型號(hào)儀器的最佳測(cè)試條件不同，可根據(jù)儀器使用說(shuō)明書自行選擇。 D4 鎘空心陰極燈。g/L：臨用前將鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn) 貯備液 （ C8） （ C9），用硝酸溶液（ C4）經(jīng)逐級(jí)稀釋配制。 C9 鎘標(biāo)準(zhǔn) 貯備液 ， mg/mL：準(zhǔn)確稱取 （精確至 ）光譜純金屬鉛于 50 mL 燒杯中，加入 20 mL 硝酸溶液（ C3），微熱溶解。 C6 高氯酸（ HClO4），ρ =，優(yōu)級(jí)純。 C2 硝酸（ HNO3），ρ =，優(yōu)級(jí)純。經(jīng)過(guò)預(yù)先設(shè)定的干燥、灰化、原子化等升溫程序使共存基體成分蒸發(fā)除去，同時(shí)在原子化階段的高溫下鉛、鎘化合物離解為基態(tài)原子蒸氣，并對(duì)空心陰極燈發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收。 A2 本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限（按稱取 試樣消解定容至 50 mL 計(jì)算）為：鉛 mg/kg，鎘 mg/kg。 177。 F 結(jié)果的表示 土樣中總砷的含量 c(mg/kg)按下式計(jì)算： )1( fw mc ?? 式中： m— 測(cè)得試液中砷量， 181。 E4 校準(zhǔn)曲線 分別加入 、 、 、 、 、 、 及 mL 砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（ C19）于八個(gè)砷化氫發(fā)生瓶（ D21） 中，并用蒸餾水稀釋至 50 mL。加三氯甲烷（ C14）將吸收液體積補(bǔ)充至 mL . 注： ，整個(gè)反應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。 E2 測(cè)定 E21 于盛有試液的砷化氫發(fā)生瓶（ D21） 中，加 4 mL 碘化鉀溶液（ C6） ，搖勻，再加 2 mL 氯化亞錫溶液（ C7） ，混勻，放置 15min。 注：吸收液注高保持 8~10mm。 D2 砷化氫發(fā)生裝置，此儀器由下述部件組成。 注：三氧化二砷劇毒，小心使用。用力振蕩使其盡量溶解。 C11 無(wú)砷鋅粒（ 10~20 目）。 5H2O）溶于蒸餾水中并稀釋至 100 mL。 2H2O）置于燒杯中，加入 40 mL 鹽酸（ C5） ，微微加熱。 C4 高氯酸 （ HClO4）， ρ =。 C 試劑 除非另有說(shuō)明，分析中均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水或同等純度的 水。試劑中可能存在的少量硫化物，可用乙酸鉛脂棉吸收除去。 A3 銻和硫化物對(duì)測(cè)定有正干擾。 H 土樣水分含量測(cè)定 H1 準(zhǔn)確 稱取通過(guò) 100 目篩的風(fēng)干土樣 約 左右樣品 于 稱量瓶中，在 105 ℃烘箱中烘 2小時(shí)h 后 稱重， 繼續(xù) 烘 30 分鐘 后 稱重， 重復(fù)上述過(guò)程 至恒重 。 G 精密度和準(zhǔn)確度 多個(gè)實(shí)驗(yàn)用本方法分析 ESS 系列土壤標(biāo)樣中總砷的精密度和準(zhǔn)確度見(jiàn)表 211。將測(cè)得的吸光度為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的砷含量（ 181。 注：砷化氫劇毒，整個(gè)反應(yīng)應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)或通風(fēng)良好的室內(nèi)進(jìn)行。加入 %甲基 橙指示液 2 滴，用氨水溶液（ C11）調(diào)至溶液轉(zhuǎn)黃，加蒸餾水至 50 mL，供測(cè)試。在瓶口插一小三角漏斗。 E— 內(nèi)裝吸附有硫酸鈉－硫酸氫鉀混合粉（ C9） 脫脂棉的聚乙烯管。 圖中： A— 砷化氫發(fā)生器，管徑以 30 mm，液面為管高的 2/3 為宜。 注：三氧化二砷劇毒，小心使用。 C20 硼氫化鉀片的制備：硼氫化鉀與氯化鈉按 1： 5 重量比混合，充分混均后，在壓片機(jī)上以 2~5 t/cm2的壓強(qiáng)，壓成直徑約為 cm，重約為 的片劑。 C17 二甲基甲酰胺混合液（簡(jiǎn)稱 DMF 混合液）：取二甲基甲酰胺（ C5） 、乙醇胺（ C6） ，按 9+1比例混合，貯于棕色玻璃瓶中，在 2~5℃冰箱中可保存 30 天左右。 C14 酒石酸（ C4H6O6）溶液， 200g/L。 H2O）， 1+1。 C8 硫酸氫鉀（ KHSO4）。 C4 鹽酸溶液， mol/L。 C 試劑 除非另有說(shuō)明，分析中均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析 純?cè)噭┖驼麴s水或同等純度的水。 硫化物對(duì)測(cè)定有正干擾，在試樣氧化分解時(shí)，硫化物已被硝酸氧化分解，不再有影響。 對(duì)于有機(jī)質(zhì)含量較高的樣品，該方法具有一定的危險(xiǎn)性，請(qǐng)酌情使用。其缺點(diǎn)是需要專門的分解器具，不能分解量大的試樣，如果疏忽會(huì)有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。開放系統(tǒng)可分解多量試樣，且可直接和流動(dòng)系統(tǒng)相組合實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化，但由于要排出酸蒸氣，所以分解時(shí)使用酸量較大，易受外環(huán)境污染，揮發(fā)性元素易造成損失，費(fèi)時(shí)間且難以分解多數(shù)試樣。 13 微波爐消解 微波爐加熱分解法是以被分解的土 壤 樣 品 及酸的混合液作為發(fā)熱體，從內(nèi)部進(jìn)行加熱使試樣受到分解的方法。 12 高壓密閉消解 準(zhǔn)確 稱取 g 風(fēng)干土樣于內(nèi)套聚四氟乙烯坩堝中，加入少許水潤(rùn)濕試樣，再加入 HNO3（ g/mL）、 HClO4（ g/mL）各 5 mL，搖勻后將坩堝放入不銹鋼套筒中，擰緊。 1 1 土壤樣品前處理方法－試劑的制備 11 電熱板 /硝酸 ― 高氯酸 ― 氫氟酸消解 稱取 ～ （ 各單項(xiàng)中準(zhǔn)確到 ， 以下都與此相同 ） 風(fēng)干土樣于聚四氟乙烯坩堝中，用幾滴水潤(rùn)濕后，加入 10 mL HCl（ g/mL），于電熱板上低溫加熱，蒸發(fā)至約剩 5 mL 時(shí)加入 15 mL HNO3（ g/mL），繼續(xù)加熱蒸至近粘稠狀，加入 10 mL HF（ g/mL）并繼續(xù)加熱，為了達(dá)到 更 好的除硅效果應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。用稀酸溶液 （稀硝酸？） 沖洗內(nèi)壁及坩堝蓋，溫?zé)崛芙鈿堅(jiān)?，冷卻后，定容至 100 mL， 50 mL 或 25 mL 最終體積依待測(cè)成分的含量而定。 對(duì)于有機(jī)質(zhì)含量較高的樣品，該方法具有一定的危險(xiǎn)性，請(qǐng)酌情使用。微波加熱分解也可分為開放系統(tǒng)和密閉系統(tǒng)兩種?？赏瑫r(shí)分解大批量試樣。若使用 HF 或 HClO4 對(duì)待測(cè) 微量元素有干擾時(shí)，可將試樣分解液蒸至近干，酸化后稀釋定容。 A3 能形成共價(jià)氫化物的銻、鉍、錫、硒和碲的含量為砷的 20 倍時(shí)可用二甲基甲酰胺 乙醇胺浸漬的脫脂棉除去，否則不能使用本方法。硼氫化鉀（或硼氫化鈉）在酸性的溶液中產(chǎn)生 還原態(tài) 的氫，在一定酸度下，可使五價(jià)砷還原為三價(jià)砷，三價(jià)砷還原成氣態(tài)砷化氫（胂）用硝酸 硝酸銀 聚乙烯醇－乙醇溶液為吸收液，銀離子被砷化氫還原成單質(zhì)銀，使溶液黃色，在波長(zhǎng) 400 mm 處測(cè)量吸光度。 C3 高氯酸（ HClO4），ρ =。 C7 無(wú)水硫酸鈉（ Na2SO4）。 C11 氨水溶液（ NH3 50）于 150 mL 燒杯中，加 100 mL 蒸餾水，在不斷攪拌下加熱至全溶，蓋上表面皿微沸 10min，冷卻后，貯于玻璃瓶中，此溶液可穩(wěn)定一周。如果出現(xiàn)混濁，將此溶液放入 70℃左右的水中，待透明后取出，冷卻后使用。 C19 乙酸鉛脫脂棉：將 10 g脫脂棉浸于 100 mL 乙酸鉛溶液（ C18）中，浸透后取出風(fēng)干。 C23 砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液， mg/mL：砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取放置在硅膠干燥器中充分干燥過(guò)的 g三氧化 二砷（ As2O3） ,溶于 2 mL 氫氧化鈉溶液（ C12）中，溶解后加入 10 mL 硫酸溶液（ C22）， 3 轉(zhuǎn)移到 100 mL 容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 D 儀器 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器： D1 分光光度計(jì)： 10mm 比色皿 D2 砷化氫發(fā)生裝置，如下圖所示。 D— 裝有 mLDMF 混合液（ C18）脫脂棉 。 E 分析步驟 E1 試液的制備 稱取土壤樣品 ~ g（準(zhǔn)確至 g）于 100 mL 錐形瓶中，用少量蒸餾水潤(rùn)濕后，加 入 5 mL 鹽酸（ C2） ， 2 mL 硝酸（ C1） 高氯酸 2 mL（ C3） 。 將試液移至 100 mL 砷化氫發(fā)生器中。 E23 按圖連接好裝置，加一片硼氫化鉀（ C20）于盛有試液的砷化氫發(fā)生瓶中，立即蓋好像皮塞，保證反應(yīng)器密閉。 E4 校準(zhǔn)曲線 分別加入 、 、 、 、 、 、 mL 砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（ C25）于七支砷化氫發(fā)生器中，并用蒸餾水稀釋到 50 mL，以下按 E2 所述步驟進(jìn)行測(cè)定。g ； w— 稱取土樣重量， g； f — 土樣水份含量， %。 177。 A2 本標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限為 mg/kg（按稱取 1g計(jì)算）。在試樣氧化分解時(shí)，硫已被硝酸氧化分解，不再有影響。用二乙基二硫代氨基甲酸銀 三乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收砷化氫，生成紅色膠體銀，在波長(zhǎng) 510 nm 處，測(cè)定吸收液的吸光度。 C3 硝酸 （ HNO3）， ρ =。 C7 氯化亞錫溶液：將 40g 氯化亞錫（ SnCl2 C8 硫酸銅溶液：將 15g 硫酸銅（ CuSO4 C10 乙酸鉛棉花：將 10g 脫脂棉浸于 100 mL 乙酸鉛溶液（ C9） 中，浸透后取出風(fēng)干。 C15 吸收液：將 二乙基二硫代 氨基甲酸銀（ C12）用少量三氯甲烷（ C14）溶成糊狀，加入2 mL 三乙醇胺（ C13），再用氯仿（ C14）稀釋到 100 mL。 C17 砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液， mg/mL：稱取放置在硅膠干燥器中充分干燥過(guò)的 三氧化二砷（ As2O3） ,溶于 2 mL 氫氧化鈉溶液（ C16）中，溶解后加入 10 mL 硫酸溶液（ C2） ，轉(zhuǎn)移 到100 mL 容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 D 儀器 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器： D1 分光光度計(jì)： 10mm 比色皿。 D23 吸收管：內(nèi)徑為 8mm 的試管，帶有 mL 刻度。取下錐形瓶，瓶底僅剩下少量白色殘?jiān)ㄈ粲心w粒物應(yīng)補(bǔ)加硝酸繼續(xù)分解），加蒸餾水至約 50 mL。 E24 在室溫下，維持反應(yīng) 1 h，使砷化氫完全釋出。 E3 空白試樣 每分析一批試樣，按步驟 E1 制備至