【正文】 (bu de)更深,第六十三頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。,3. 討論(tǎol249。nli224。,1. 原理(yu225。n suān)法),第六十八頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。,反應(yīng)式如下(r),棕色(zōngs232。guǎn)C 配套具孔塞DE,2. 操作(cāozu242。n),1)試劑的作用 KI的作用——還原劑 As5+→As3+ 增大AsH3的生成(shēnɡ ch233。,第七十四頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。ng)(6080mm) ——排除硫化物的干擾(1mgS2 ).,第七十六頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。 jiā)條件,a. Zn粒的大小及用量 大?。耗芡ㄟ^(guò)1號(hào)篩（850~2000?m） 用量：約2g. b. 試劑濃度(n243。,3) 干擾(gānrǎo)物的排除,a. 供試品是硫化物,亞硫酸鹽,硫代硫酸鹽,排除方法：加入濃硝酸(xiāo suān)處理,第七十九頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。ich,(二) 二乙基二硫代氨基(ānjī)甲酸銀法 (AgDDC法) silver diethyldithiocarbamate,砷鹽的限量檢查(jiǎnch225。oji224。 ch242。)中砷鹽的檢查不能 用古蔡氏法，需用白田道夫法.,第八十六頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。diǎn),優(yōu)點(diǎn)：不受Sb干擾 缺點(diǎn)(quēdiǎn)：靈敏度低 ——20?gAs2O3/10ml 加入少量HgCl2,靈敏度提高,第八十八頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。diǎn),優(yōu)點(diǎn)(yōudiǎn)：不受S2,SO32,Sb,Hg,Ag干擾 缺點(diǎn)：靈敏度低.,第九十頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。,2. 操作 供試品25ml水溶解后,加稀鹽酸4ml, 加過(guò)硫酸銨50mg, 加水至35ml,加30%硫氰酸銨3ml,與一定量標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液(r243。n),標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液——硫酸鐵銨(含硫酸) 濃度(n243。,六 酸堿度檢查法,(一) 酸堿滴定法 在一定指示液下,用酸或堿滴定供試品中堿性或酸性雜質(zhì),以消 耗滴定液的mL數(shù)作為(zu242。 b →若 顯藍(lán)色或綠色, 加0.02mol/L鹽酸滴定液0.1ml, 應(yīng)變黃色.,第九十五頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。 b →溴麝香草酚藍(lán)指示液5滴, 不得顯藍(lán)色. 蒸餾水的pH值范圍：4.27.6,第九十六頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。o)失重,指藥品在規(guī)定的條件下,經(jīng)干燥后所減失的量, 以百分率表示. 干燥失重的內(nèi)容物主要(zhǔy224。,(一) 熱重分析法(thermogravimetric,TGA),測(cè)量物質(zhì)的質(zhì)量隨溫度(wēnd249。,TDA的特點(diǎn)(t232。jiān)) 關(guān)系的熱分析技術(shù). DTA的特點(diǎn)： 供試品量：一般為0.110mg. 加熱速度：1020℃/min(熔點(diǎn)測(cè)定2 ℃/min) 參比物質(zhì)：加熱過(guò)程中不發(fā)生相變和化學(xué)變化,且 與供試品具有相似的熱容(常用石英砂、 煅制MgO).,第一百零三頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。ngto)量熱法 (differential scanning calorimetry, DSC),測(cè)量(c232。,八 其他(q237。,第三節(jié) 特殊(t232。,特殊(t232。)或分配性質(zhì)的差異 對(duì)光吸收性質(zhì)的差異,一、物理性質(zhì)(w249。,(一) 嗅味及揮發(fā)性差異(chāy236。ns232。,(三) 溶解行為(x237。,(四) 旋光性質(zhì)的差異(chāy236。ng)比旋度是否偏離規(guī)定范圍來(lái)判斷. 2. 雜質(zhì)有旋光度而藥物沒(méi)有. 例:硫酸阿托品中莨菪堿的檢查,供試品水溶液50mg/mL不得過(guò)0.4 176。 x236。,例例1．阿司匹林(ā sī pǐ l237。,紫堇(zǐ jǐn)色（有酚羥基）,② 檢查(jiǎnch225。zh236。): (一)薄層色譜法(TLC) (二) 高效液相色譜法(HPLC) (三)氣相色譜法(GC),第一百二十一頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。b232。nɡ)色譜法應(yīng)用,適用于雜質(zhì)已知并有雜質(zhì)對(duì)照品的情況. 方法 根據(jù)雜質(zhì)限量, 取供試品溶液和一定濃度的雜質(zhì)對(duì)照品溶液,分別點(diǎn)于同一薄層板上展開(kāi),定位后進(jìn)行檢查. 結(jié)果 Rf值與對(duì)照品一致(yīzh236。,2)供試品自身(z236。tā)甾體” 檢查,供試液:3mg/ml 對(duì)照液:60?g/ml(供試液稀釋50倍) 判斷:供試液的雜質(zhì)斑點(diǎn)(bāndiǎn)數(shù)≯3個(gè), 且供試液的雜質(zhì)斑點(diǎn)顏色≯對(duì)照 液主斑點(diǎn)顏色.,第一百二十五頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。ng)的限量水平, 且穩(wěn)定性要好.,第一百二十六頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。,(三)氣相色譜法(GC),——用于藥物中揮發(fā)性雜質(zhì)的檢查, 如藥物中殘留(c225。)量等. 檢查方法:同高效液相色譜法.,第一百二十八頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。,紫外分光(fēn ɡuānɡ)光度法,——利用藥物和待檢雜質(zhì)對(duì)光(du236。nlǐ) 腎上腺酮在310nm 波長(zhǎng)處有最大吸收而腎上腺素在這個(gè)波長(zhǎng)下幾乎沒(méi)有吸收,所以利用腎上腺素和腎上腺酮光譜行為的差異,在310nm處測(cè)定吸收度,檢查腎上腺素中腎上腺酮的限量.,第一百三十一頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。nli224。,內(nèi)容(n232。b 異構(gòu)體中,其順式體與反式體的生物活性也不相同。HgBr2試紙較 HgCl2試紙靈敏。供試液濃度: 0.01%,第一百三十五頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。斑點(diǎn), 不得深于對(duì)溶照液所顯主斑點(diǎn)顏色.。氧化銀和氧化銀.。ng)總結(jié),第四章 藥 物 的 雜 質(zhì) 檢 查。,例2: 地蒽酚中二羥基蒽醌的檢查 二羥基蒽醌為地蒽酚合成工藝中的原料及氧化分解產(chǎn)物(chǎnw249。ng)：A310nm≯0.05,2. 方法(fāngfǎ),第一百三十二頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。),第一百三十頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。)性質(zhì)的差異,光譜法包括(bāoku242。)溶劑、農(nóng)藥殘留(c225。o)液相色譜法(HPLC),1. 峰面積(mi224。ow249。 取供試品溶液和對(duì)照溶液,分別點(diǎn)于同一 薄層板上,展開(kāi),定位后進(jìn)行檢查, 供試品中所顯雜質(zhì) 斑點(diǎn), 不得(bu de)深于對(duì)溶照液所顯主斑點(diǎn)顏色.,第一百二十四頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。zh236。,2.薄層(b225。o c233。,三、色譜(s232。n) + Fe3+,（無(wú)酚羥基）,水楊酸+ Fe3+,b. 對(duì)照液中加1ml冰醋酸, 使它與樣品溶液 條件一致.因阿司匹林水解時(shí)產(chǎn)生HAc.,30s 內(nèi)比色, 防止操作時(shí)間過(guò)長(zhǎng)造成阿斯匹林水解.,說(shuō)明：,第一百一十九頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。zh236。)的差異,1. 酸堿性的差異(chāy236。,二、化學(xué)性質(zhì)(hu224。,通過(guò)測(cè)定(c232。i)的差異,例：葡萄糖中糊精的檢查(jiǎnch225。nɡ 224。)規(guī)定. 例：乙醇中不揮發(fā)物的檢查.,第一百一十三頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。ngzh236。 pǔ)性質(zhì)的差異 四、光學(xué)性質(zhì)的差異,第一百一十一頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。zh236。ngy232。ng)保持供試品和惰性參比物的溫度 相同, 系統(tǒng)所需輸給供試品或參比物的 能量差隨溫度(或時(shí)間)變化的熱分析 技術(shù).,第一百零七頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。,第一百零六頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。n) 差示熱分析法(DTA)曲線,第一百零四頁(yè)，共一百三十五頁(yè)。o)失重測(cè)定. b. 靈敏度高,