【正文】 （精確到 ）試樣放到 500ml 容量瓶中，用蒸餾水稀釋到刻度線，搖勻，吸取 50ml 試液放到 500ml 碘量瓶中，加入 25ml 溴酸鉀 溴化鉀溶液、 5ml 鹽酸，迅速塞上瓶塞，用水封口，搖勻后放到暗處靜置 15min，加入固體碘化鉀 ，再放到暗處靜置 5min，然后用硫代硫酸鈉標準溶液滴定到淡黃色為止，加 3ml 淀粉指示劑，滴定至藍色消失，平行測定四次，計算結果精確到小數點后兩位，取平均值。將轉子垂直浸入試樣中心部位，并使液面達到轉子液位標線 (并 裝上保護架 )。反應時問短，產品主要是一羥甲基、二羥甲基和三羥甲基苯酚的混合物，其特征是粘度低。 反應溫度對雙酚 A改性酚醛樹脂的影響 圖 42 濱州學院本科畢業(yè)論文 18 5 2 ~ 6 0 6 0 ~ 6 8 6 8 ~ 7 4 7 4 ~ 8 20246810各指標數值反應溫度段℃ 粘度游離甲醛含量 可被溴化物含量注 ：苯 酚：：雙酚 A：甲醛： 40％ Ba（ OH） 2=25:10： 96:4(質量比 ) T=60~68℃ 從圖 4— 2可知，隨著反應溫度的升高，游離醛、游離酚含量均逐漸減少，粘度增加，這也符合反應動力學原理，反應溫度 高有利于反應向右進行，反應物減少。綜合酚醛樹脂膠粘劑的各項指標，尤其考慮到中低溫固化后的剪切強度，本實驗取 60~68℃為反應溫度。但值得注意的是，游離醛含量增加也很明顯，選擇配方時要考慮環(huán)境保護方面的要求。因而雙酚 A的引入量不能過多，否則影響膠粘劑的抗剪切強度。為了得到適當粘度、剪切強度高的雙酚 A改性甲階酚醛樹脂，條件控制如下 (均為質量比 )：苯酚：雙酚 A：甲醛： 40％ BaOH=25： 10： 96:4反應溫度控制在 60℃ ~68℃左右．反應時間結合粘度要求在 2h~2． 5h為宜。利用各種化學分析方法及測試手段測定了酚醛樹脂的游離酚、游離醛、粘度、固體含量、表干及抗剪切強度等指標，并進行對比研究，為生產高強度的砂 布用酚醛樹脂提供了可靠的數據。 2．反應溫度。 3．反應時間。本實驗中苯酚與氫氧化鋇 (40％ )的質量比取 25： 4。 5．縮醛用量。 7．雙酚 A改性酚醛一縮醛樹脂生產工藝。經過對各項指標的檢測，所得改性酚醛樹脂膠粘劑完全達至工業(yè)生產砂布用酚醛樹脂的要求檢測，所得改性酚醛。劉老師淵博的專業(yè)知識，嚴謹的治學態(tài)度，精益求精的工作作風，誨人不倦的高尚師德，平易近人的人格魅力對我影響深遠，她的嚴謹細致、一絲不茍的作風，將一直是我工作、學習中的榜樣。你們給予我的指導和教誨我將永遠記在心里！ 感謝和我一起生活四年的室友，是你們讓我的大學生活充滿溫暖與快樂，愿我們能永遠銘記這份刻骨銘心的友誼！感謝我的同學們，謝謝你們給予我的鼓勵與幫助！ 回首本人的求學生涯，父母的支持是我前進的最大動力。 。回首大學期間，每次回到家時父母的欣喜之情，每次離家時父母的依依不舍的眼神，電話中父母對我的殷殷期待和思念之語，都讓我難以忘記。在他們的幫助下，我的畢業(yè)論文才得以最終定稿。 Guang Chang． The critical runawaycondition and stability cfiterion in the phenol— formaldehyde reaction[J]． JournalofLoss Prevention in the Process Industries， 20xx， 13： 91108． [1]K． Lenghaus， G． G． Qiao， D． H． Solomon． The effect of formaldehyde to phenolratio on the curing and carbonization behaviour of resole resins[J]． Polymer， 20xx， 42：3355— 3362． [11]G． E． Maciel， I． S． Chuang， L． Gollob． Solid— state” CNMR study of resol— typephenol— formaldehyde resins[J]． Macromolecules， 1984， 17： 1081— 1087． [12]吳瑤曼，黃志鏜．用紅外光譜法對熱固性酚醛樹脂固化過程的研究 [J]高分子通報． 1981，12(6)： 403407． [13]張美珍，柳百堅， 谷曉昱．聚合物研究方法 [M]．中國輕工業(yè)出版社， 20xx： 49 山東太學碩士學位論文 3— 5， 8895． [14]朱永茂，殷榮忠，劉勇． 20xx— 20xx 年國外酚醛樹脂及塑料工業(yè)進展 [J]．熱固性樹脂， 20xx，18(2)： 34— 36． [15]銀貴晨．一種綜合性優(yōu)良的酚醛樹脂注射料的研制 [J]．中國塑料， 20xx， 15(6)： 50— 52． 濱州學院本科畢業(yè)論文 23 [16]伊廷會．酚醛樹脂高性能化改性研究進展 [J]．熱固性樹脂， 20xx， 16(4)： 29— 33． [17]夏宇正，陳曉農．精細高分子化工及應用 [M]．北京：化學工業(yè)出版 社， 20xx： 159 一 160． [18]周文富，莫越奇，賈德民．淺色油酸、松香改性雙酚 A 酚醛樹脂的合成與結構 [J]．林產化學與工業(yè)， 20xx， 20(1)： 57— 64． [19]錢軍民，呂飛 [26]，張興，李旭祥，金志浩．酚醛樹脂的精細化和功能化改性 [J]．中國塑料， 20xx， 16(3)： 914． [20]王慎敏，王虹，秦梅等．膠粘劑合成、配方設計與配方實例 [M]．北京：化學工業(yè)出版社，20xx： 20． [21]王春鵬，趙臨五，酚醛樹脂膠粘劑的改性 [J]．林產化學與工業(yè)， 1999， 19(2)： 77— 82． [22]趙小玲，齊暑華，張劍，楊輝，尚磊．酚醛樹脂改性研究的最新進展 [J]．現代塑料加工應用， 20xx， 15(5)： 56— 60． [23]謝開雯．多元酚一甲醛樹脂中游離酚游離醛含量的測定 [J]．貴州化工， 1996，山東史學碩士學位論文 I： 42— 44． [24]嚴瑞碹．水溶性高分子 [M]．北京：化學工業(yè)出版社， 1998： 66． [25]尚永華，譚曉明，李焰．高羥甲基含量甲階酚醛樹脂的合成 [J]．粘接， 20xx， 22(5)： 710． 黎鋼，張松梅，郝立根．兩步堿催化法合成水溶性酚醛樹脂 [J]，中國膠粘劑， 20xx， 12(1)：18— 21． [26]阮淑賢，鄒友思．中溫固化水溶性酚醛樹脂膠粘劑制備與性能 [J]．廈門大學學報自然科學版， 1988， 27(2)： 240241． [27]石鮮明．用作耐熱材料的新型酚醛樹脂和研究動向 [J]．高分子通報， 1998． 4： 57— 64． [28]趙春玲，譚曉明，李焰等．雙酚 A 改性甲階酚醛樹脂的合成和表征 [J]．粘山東土學硬士學位論文， 20xx， 23(5)： 9— 12． 濱州學院本科畢業(yè)論文 24 謝 辭 衷心感謝我的導師劉國霞老師。將此酚醛樹脂與縮醛以質量比 10： l混合，如需要，則減壓脫水，即得。 6．雙酚 A。但樹脂中殘存堿過多，會影響膠強度。滴加甲醛控制在 30min左右，恒溫階段保持 2h～ 2． 5h停止加 熱。在反應初期升溫要緩慢，通常以 1。隨著酚醛質量比的縮小，即醛相對量的增大，對酚醛樹脂膠粘劑的粘度、抗剪切強度增大有明顯促進作用。粘度 ,游離甲醛含量O． 29％，游離酚含量 ％。 雙酚 A 改性酚醛樹脂最佳工藝 本章討論了雙酚 A、苯酚、甲醛在堿性催化劑 BaOH作用下，生成了高羥甲基酚醛樹脂，主要考慮酚醛樹脂的游離甲醛含量、游離酚含量、可被溴化物含量及粘度等因素。粘度基本不變，略有下降趨勢，剪切強度先增大，后有所減?。黾与p酚 A用量，甲醛相對量是減少的，所以游離醛含量減少。增加甲醛用量，就是提高了苯酚與雙酚 A 的羥甲基化程度，羥甲基含量增大，使反應后期交聯點增多，有利于縮聚反應的進行，因而膠粘劑粘度增大；固化時交聯完全，有利于生成更穩(wěn)定的三維體狀結構，剪切強度增加。反應溫度升高，既有利于酚的羥甲基化，更有利于縮聚反應，尤其是在 60~68℃以上時則以縮聚反應為主，這也可以從反應溫度高于 60~68℃后粘度明顯增加得到證實。因此，要合理控制反應程度，使多羥甲基酚進一步縮聚，生成低分子量 (兩到三個分子的縮聚物 )酚醛樹脂。取三次試樣測試中最小的一個讀數值，取二 位有效數字。 可被溴化物含量按以下公式計算： 0 . 0 1 5 6 8 100%50 CB G???? ?12（ V V ） 式中： B:代表可被溴化物質量分數（ %） V1 ：是滴定空白消耗硫代硫酸鈉體積（ ml） 濱州學院本科畢業(yè)論文 16 V2:：是試樣消耗硫代硫酸鈉體積（ ml） C:是硫代硫酸鈉標準溶液的摩爾濃度（ mol/L） G:是試樣質量（ g） 是 1ml 量濃度為 （ g/mmol） 旋轉粘度計法：選擇適宜的相同轉子和轉速，使讀數在刻度盤的 20％～ 80％ 范圍內。 羥甲基含量用下列公式計算： 濱州學院本科畢業(yè)論文 15 0 . 0 1 51 . 0 3 [ 1 0 0 0 . 7 5 ]50CM B FG??? ? ? ? ??12（ V V ） 式中： V1：空白試樣耗用 NaS203標準溶液的體積 (m1)； V2：樣品試樣耗用 NaS203標準溶液的體積 (m1)： C： NaS203標準溶液的濃度 (moL)； G： 試樣質量（ g)。再用 BaOH滴定， pH值為 4時為終點，即得到相應游離甲醛的含量 . 羥甲基含量測定 精確稱取試樣約 2g 于 500ml 圓底燒瓶內，加入 20ml 乙醇及 50ml 蒸餾水溶解，然后接上蒸