【正文】 游離的或化合的二氧化碳均能引起腐蝕 ， 嚴重的腐蝕發(fā)生于有水的高溫部位 (90℃ 以上 )。 ? （ 2） 優(yōu)先選用帶蒸發(fā)空間的胺重沸器 ， 以降低金屬表面堿度 。 但當(dāng)管子表面溫度大于 1 2 0 ℃ 時 ， 則選用1Crl8Ni9Ti鋼管 。 ? ④ 為防止胺液污染 。 ? 腐蝕形態(tài)為均勻減薄 。+ S H 而取決于其中硫化物的性質(zhì)和在煉制過程中的熱分解程度 。 如 Cr5 Mo、 Cr9 Mo的爐管 、1Cr18Ni9Ti的換熱器管及 20R+OCr13復(fù)合板等 。環(huán)烷酸是環(huán)烷基直鏈羧酸，其通式為 CnH2n1COOH。 ? 遭受環(huán)烷酸腐蝕的鉚材表面光滑無垢，位于 介質(zhì)流速低 的部位的腐蝕僅留下 尖銳的孔洞 ； 高流速 部位的腐蝕則出現(xiàn) 帶有銳邊的坑蝕或蝕槽 。 ? （ 3）流速及渦流 ? 當(dāng)溫度在 270280℃ 、 350400℃ ，酸值在 KOH/g（原油）以上時，環(huán)烷酸的腐蝕與流體的流速有關(guān) 。 ?四、防護措施及材料選用 ? （ 1）環(huán)烷酸腐蝕的防護措施主要是選用耐蝕鋼材。 ? （ 3）適當(dāng)加大爐出口轉(zhuǎn)油線管徑，降低流速。 ? 氫氟酸的腐蝕形態(tài)為均勻腐蝕；氫鼓泡和氫脆；應(yīng)力腐蝕和縫隙腐蝕 4種。氟化鐵或氟化鎳附著于金屬表面形成致密的保護膜。當(dāng)氫原子滲入金屬時，若鋼材內(nèi)部存有缺陷，如晶格缺陷、氣孔、夾渣及夾層時，氫原子在該處聚集形成氫分子，體積膨脹使鋼材產(chǎn)生氫鼓泡。生成的氟化鐵或氟化鎳具有膨脹性，在縫隙處膨脹，易將焊縫脹壞而發(fā)生焊縫開裂以及破壞的事故。再降低濃度，腐蝕率將隨之降低。金屬在 1%氧的氫氟酸中腐蝕速度最大。在溫度大于 71℃且低于 136℃ 時，任意濃度的氫氟酸介質(zhì)中均可適用蒙乃爾合金。鉻鎳不銹鋼在氟化氫氣體中的耐蝕性比在氫氟酸的溶液中要高。焊縫硬度不應(yīng)大于 HB 235。尤其在熱的氫氟酸中局部腐蝕更為嚴重。 ? 高鉻鋼和鉻鎳不銹鋼在氫氟酸中是不穩(wěn)定的。 ? ? (1)材料選用 碳鋼在 65℃ 以下，濃度大于 75%的氫氟酸介質(zhì)中有較好的抗腐蝕性能，是烷基化裝臵使用的主要材料。 ? (3)介質(zhì)流速對腐蝕速度的影響 介質(zhì)流速過高，則保護膜受到介質(zhì)沖刷極易脫落，使金屬的腐蝕速度加快。并且腐蝕性是隨著氫氟酸的濃度的降低而加劇。在氫氟酸中碳鋼和蒙乃爾合金均可產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂。 ? (2)氫鼓泡和氫脆 氫氟酸介質(zhì)與碳鋼接觸生成氟化鐵和氫原子： Fe + 2HF → FeF 2 + 2H ? 腐蝕反應(yīng)生成的氫原子對鋼材有很強的滲透力。 ? (1)均勻腐蝕 氫氟酸十分活潑，在常溫下就能和大多數(shù)金屬反應(yīng)生成氟化物并釋放出氫原子。其本身易揮發(fā)且能與水完全互溶而引起強烈腐蝕。焊縫的錯邊、咬肉應(yīng)減小。 ? （ 5）原油含硫量 ? 原油含硫量有一臨界值，當(dāng)原油含硫量高于臨界值時，主要為硫腐蝕。 ? （ 2）溫度 ? 環(huán)烷酸在常溫下對金屬沒有腐蝕。常壓爐出口轉(zhuǎn)油線及常壓塔進料段次之。 第十節(jié) SH2SRCOOH的腐蝕與防護 ?一、腐蝕部位及形態(tài) ? 環(huán)烷酸為原油中一些有機酸的總稱，又可稱為石油酸。 ? （ 4） 鋼材中的合金元素 ? 材料抵抗高溫硫化氫腐蝕的能力主要是隨著鋼材中鉻含量的增加而增加 。 ? （ 2） 硫化氫濃度 ? 通常硫化氫濃度越高 ， 則腐蝕性越大 。 ? 二、腐蝕反應(yīng) ? 根據(jù)硫和硫化物對金屬的化學(xué)作用，其腐蝕過程可分為活性硫及非活性硫兩部分。 ? 腐蝕程度 以焦化分餾塔底部系統(tǒng)最嚴重 ， 減壓塔底系統(tǒng)次之 ， 催化分餾塔底系統(tǒng)又次之 。 ? ② 重沸器使用溫度應(yīng)低于 140℃ 。 ? （ 3） 在單乙醇胺 (MEA)和二乙醇胺 (DEA)系統(tǒng) ， 重沸器管束采用 1Crl8Ni9Ti鋼管 。即 H2S有抑制二氧化碳腐蝕的作用 。 RNH2CO2H2SH2O部位的腐蝕關(guān)健因素為 CO2及胺 。 且螺栓硬度低于布氏硬度 HB235。 ? 主要腐蝕影響因素是 H2SH2O， 但在某些煉油廠 ， 由于原料氣中帶有 HCN， 而在此部位形成HCNCO2H2SH2O的腐蝕介質(zhì) ， 由于 HCN的存在 ，加速了 H2SH2O的均勻腐蝕及硫化應(yīng)力開裂 。 ? 材料選用方面可采用鉻相鋼滿足此部位要求 ， 或采用 20R+0Cr13復(fù)合板 。 ? （ 2） 溫度 ? 氫鼓泡和鼓泡開裂的敏感溫度為 1055℃ 。 ? ③ 氰化物能清除掉溶液中的緩蝕劑 (多硫化物 )。同時也是發(fā)生硫化物應(yīng)力開裂的主要原因 。一般鼓泡直徑為 5120mm，已開裂裂縫寬 。 ? 原料油中的氮化物也裂解，其中約有 10%15%轉(zhuǎn)化成氨，有 1%2%轉(zhuǎn)化成氰化氫，在有水存在的吸收解吸系統(tǒng)構(gòu)成了 HCNH2SH2O的腐蝕環(huán)境。 ? 20mm的鋼板應(yīng) 100%進行超聲波探傷檢查 ? ，即母材和焊縫強度相等。 ? 。 ? ③增加 %%銅，可以減少氫向鋼中的擴散量。硫化物應(yīng)力開裂通常發(fā)生在焊縫與熱影響區(qū)的高硬度區(qū)。即向設(shè)備的壁厚方向發(fā)展。小的裂紋趨向于互相聯(lián)接，形成直線裂紋，或呈階梯狀裂紋， 氫致裂紋為平行于鋼材壓延方向 。 ? 泡內(nèi)的壓力足以使金屬表面發(fā)生破裂的為鼓泡開裂 。 ? （ 2） 氫鼓泡 (HB) ? 陰極反應(yīng)生成的氫原子聚集在鋼的表面上 ， 由于HS的作用加速 (速度增加 1020倍 )了氫向鋼中的滲透 。 ?二、腐蝕反應(yīng) ? 在 H2SH2O腐蝕環(huán)境中，以腐蝕過程損壞設(shè)備： ? 硫化氫在水中發(fā)生離解 ? 鋼在硫化氫的水溶液中發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)： ? 陽極反應(yīng) Fe → Fe 2+ + 2e ? 二次過程 Fe2+ + S2 → FeS ? 或 Fe2+ + HS → FeS + H + ?陰極過程 ?（ 1） 一般腐蝕 ? 硫化氫對鋼的腐蝕 ， 一般說來 ， 溫度增高則腐蝕增加 。 ? （ 2）材料選用 ? 在完善工藝防腐 (即一脫四注 )情況下，一般可采用碳鋼設(shè)備，當(dāng)煉制高硫原油時可用 20R十 0Cr13復(fù)合板制造常壓塔頂 HC1H2SH2O部位的殼體 (頂部五層塔盤部位 )。工藝防護即“ 一脫四注 ”。隨著石油酸加入量的增大，原油中氯化物的水解率也增大。但經(jīng)注氨后可使溶液呈堿性。其關(guān)鍵因素為 Cl含量， HCl含量低腐蝕輕微，HCl含量高則腐蝕加重。 ? HCl， H2S處于干態(tài)時，對金屬無腐蝕。 M g C l 2 + 2 H 2 O ?? ??C?120 M g ( O H ) 2 + 2 H C l ? C a C l 2 + 2 H 2 O ?? ??? C?175 C a ( O H ) 2 + 2 H C l ? N a C l + H 2 O ?? ??? C?540 N a O H + H C l ? ? 在常減壓裝臵中，因加熱溫度不夠， NaCl在通常情況下是不水解的。由于影響此部位的主要因素是原油中的鹽水解后生成 HCl而引起的。 ? 目前煉油廠在高溫易受腐蝕部位采用了一些措施都有利于減輕腐蝕 ，如減壓低速轉(zhuǎn)油線擴徑、高速轉(zhuǎn)油線擴大彎曲半徑，改變高速低速線的連接型式等。采用的方法是在揮發(fā)線注堿性水，揮發(fā)線注水后，露點部位從空冷器內(nèi)移至揮發(fā)線，從而使空冷器的腐蝕減輕。故塔頂系統(tǒng)腐蝕以相變部位最為嚴重，液相部位次之，氣相部位很輕。 ? 注水 ? 油水混合氣體從塔頂進入揮發(fā)線時，溫度一般在水的露點以上（水為氣相），腐蝕極為輕微。注氨是調(diào)節(jié) pH值減緩腐蝕的重要措施。注堿中和環(huán)烷酸是有效的，但耗能大帶來不利。 ? 注堿 ? NaCl一般不水解，較容易脫去。脫除原油中的氯化物減少塔頂 Cl的含量，可以減輕腐蝕。由于環(huán)烷酸的沸點在 280℃ 左右，故在此使腐蝕為最厲害，而當(dāng)高于 350℃ 時，又由于 H2S的影響而加劇，以后隨溫度的升高，腐蝕速度就下降了。 ? ? ? ? 4 2 400 2 3 SO H O H SO ? 2. 高溫部位的腐蝕 (SH2SRSHRCOOH ) ? 高溫硫化物的腐蝕 ? 當(dāng)煉油設(shè)備壁溫高于 250℃ 且又處于 H2S環(huán)境下時，就會受到 H2S腐蝕，主要集中在常壓爐及出口轉(zhuǎn)油線、常壓塔、減壓爐、減壓塔、減壓轉(zhuǎn)油線等部位，近年來原油的硫含量有逐步增大的趨勢。加熱爐、鍋爐用的燃料中含有硫化物，一般含量在 1～ %，硫燃燒后全部生成 SO2，由于燃燒室中由過量的氧氣存在，所以又有少量的 SO2進一步再與氧化合形成 SO3。腐蝕形態(tài)表現(xiàn)為對碳鋼為普遍減薄；對 Cr13為點蝕；對1Cr18Ni9Ti為氯化物應(yīng)力腐蝕開裂。氫氟酸腐蝕經(jīng)常伴有氫鼓泡產(chǎn)生。煉油廠所用大多為 98%硫酸，使用碳鋼設(shè)備即可。