【正文】 物質(zhì)。常用等邊三角形坐標(biāo)表示法，兩個自由度均為組成變化。顯然 139。例如， d， e， f 物系點，含 A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同。39。bcbc ?(3) 通過頂點的任一條線上，離頂點越近，代表頂點組分的含量越多；越遠(yuǎn)，含量越少。 O點的位置可用杠桿規(guī)則求算。 析出 A的質(zhì)量可以用杠桿規(guī)則求算： ABA S bSmm? ? ?若在 b 中加入 A組分，物系點向頂點 A移動。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 部分互溶的三液體體系 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 部分互溶的三液體體系 在物系點為 c的體系中加醋酸，物系點向 A移動，到達(dá) 時，對應(yīng)的兩相組成為 和 。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 T x1， x2 圖 將三液體中有一對部分互溶的體系畫成正三棱柱形立體圖，縱坐標(biāo)為溫度，每個水平截面為正三角形組成圖。 帽形區(qū)之外是溶液單相區(qū)。中部區(qū)以上或以下，是溶液單相區(qū)，兩個區(qū)中 A含量不等。 ** 0fC? ? ?Φ靠近頂點的三小塊是單相區(qū) ，綠色的三小塊是三組分彼此部分互溶的兩相區(qū) ，中間 EDF紅色 區(qū)是三個彼此不互溶溶液的三相區(qū) ，這三個溶液的組成分別由 D， E， F三點表示。 一般根據(jù)分配系數(shù)選擇合適的萃取劑。 1x 1Sx2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 二次萃取 在萃余相 中再加萃取劑，物系點沿 方向移動，設(shè)到達(dá) O’ 點，再搖動分層，萃取相組成為 ，蒸去萃取劑，芳烴含量更高。塔內(nèi)有多層篩板，萃取劑從塔頂加入，混合原料在塔下部輸入。 這里只介紹幾種簡單的類型，而且 兩種鹽都有一個共同的離子 ，防止由于離子交互作用，形成不止兩種鹽的交互體系。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 三組分水鹽體系 (1)固體鹽 B， C與水的體系，圖中有： 兩條特殊線 ： DF線是 B在含有 C的水溶液中的溶解度曲線； EF 線是 C在含有 B的水溶液中的溶解度曲線； 一個三相點 ： F是三相點，飽和溶液與 B(s),C(s) 三相共存， 。 如果 Q點在 AS線右邊，用這種方法只能得到純 C(s)。 對 ADC范圍內(nèi)討論與以前相同，只是 D表示水合物組成， E點是 D(s)在純水中的飽和溶解度，當(dāng)加入 C(s)時，溶解度沿 EF線變化。 圖 (b)是該三組分在 373 K時的相圖。 3KNO 在 298 K時，加水溶解，物系點沿 xA線向 A移動，當(dāng)進(jìn)入MDB區(qū)時， 全部溶解，剩下的固體為 。2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 利用溫差提純鹽類 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 利用溫差提純鹽類 （ 2）設(shè)混合物中含 較 多，物系點為 x39。的飽和溶液 CD39。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 三組分低共熔相圖 金屬 Sn、 Bi和 Pb彼此可形成三個二元低共熔相圖，它們的低共熔點分別為 和 ，低共熔點在底邊組成線上的位置分別為 C， D和 B。溫度再降低，液相消失，三固體共存。到達(dá) 時， Pb（ s） 也析出，這時四相共存。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 *二級相變 一級相。 4E 4E2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 三組分低共熔體系的步冷軌跡 用步冷軌跡在底面組成圖上的投影，可以更清楚地看出組成為 A的熔化物在冷卻過程中的組成變化。 2E 4E3E12023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 三組分低共熔體系的步冷軌跡 當(dāng)組成為 A的熔液冷卻，與 曲面相交時，有 Bi(s)析出， Sn與 Pb的相對比例不變，物系點向 線方向移動。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 三組分低共熔相圖 一個單相區(qū) 在花冠狀曲面的上方是熔液單相區(qū)； 三個三相共存點 在每個低共熔點 處，是三相共存。的粗鹽，使物系點到達(dá) W， 如此物系點在 WD39。溶液中加水并冷卻至 298 K， 使物系點到達(dá) y點，略高于 BD線，過濾得 和組成為 D的飽和溶液。 3KNO 3KNO39。 3NaNO3KNO顯然，升高溫度，不飽和區(qū)擴(kuò)大，即兩種鹽的溶解度增加。 屬于這種體系的有 ，水合物為大蘇打 。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 有復(fù)鹽生成的體系 當(dāng) B， C兩種鹽可以生成穩(wěn)定的復(fù)鹽 D， 則相圖上有： 一個單相區(qū) ： AEFGH,為不飽和溶液 三個兩相區(qū) ： BEF， DFG和 CGH 兩個三相區(qū) ： BFD， DGC 三條溶解度曲線 ： EF， FG， GH 兩個三相點 ： F和 G 如果用 AD連線將相圖一分為二，則變?yōu)閮蓚€二鹽一水體系。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 鹽類提純 如果 B和 C兩種鹽類的混合物組成為 Q點，如何 B分離出來 ? R點盡可能靠近 BF線，這樣可得盡可能多的純 B(s)。 兩個兩相區(qū) BDF是 B(s )與其飽和溶液兩相共存； CEF是 C(s)與其飽和溶液兩相共存。 最后，芳烴不斷溶解在萃取劑中，作為萃取相在塔底排出；脫除芳烴的烷烴作為萃余相從塔頂流出。 重復(fù)多次，可得純的芳烴和烷烴。 萃取相的組成為 ，蒸去 S，物系點沿 移動，直到 G點，這時含芳烴量比 F點明顯提高。對芳烴和烷烴的分離，常用二乙二醇醚為萃取劑。在帽形區(qū)以外，是完全互溶單相區(qū)。當(dāng)降低溫度時，帽形區(qū)擴(kuò)大，甚至發(fā)生疊合。將所有等溫下的雙結(jié)線連成一個曲面，在這曲面之內(nèi)是兩相區(qū)。 1c1a1b 11ba 繼續(xù)加醋酸，使 B， C兩組分互溶度增加，連結(jié)線縮短，最后縮為一點， O點稱為 等溫會溶點 （ isothermal consolute point）， 這時兩層溶液界面消失，成單相。 在它們組成的三組分體系相圖上出現(xiàn)一個帽形區(qū)，在 a和 b之間，溶液分為兩層，一層是在醋酸存在下，水在氯仿中的飽和液，如一系列 a點所示；另一層是氯仿在水中的飽和液，如一系列 b點所示。 先用杠桿規(guī)則求出 D， E混合后新體系的物系點 G，再用杠桿規(guī)則求 G， F混合后的新體系物系點 H， H即為 DEF的重心。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 等邊三角形表示法的特點： 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 等邊三角形表示法的特點： (4) 如果代表兩個三個組分體系的 D點和 E點，混合成新體系的物系點 O必定落在 DE連線上。39。例如， AD線上， 39。39。三角形內(nèi)任一點都代表三組分體系。 1, 4f??Φ當(dāng) ，恒壓， （或恒溫， ）， 用正三棱柱體表示，底面正三角形表示組成，柱高表示溫度或壓力 。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 分凝系數(shù) 的情況 s1K ?2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 分凝系數(shù) s 1K ?的情況 雜質(zhì)熔點比提純材料的熔點高 。當(dāng)加熱至 P點，開始熔化，雜質(zhì)濃度為 。如果加熱環(huán)自左至右移動，雜質(zhì)集中在右端?？梢灾苽?8個 9以上的半導(dǎo)體材料（如硅和鍺）， 5個 9以上的有機(jī)物或?qū)⒏呔畚镞M(jìn)行分級。 CDE對應(yīng)的溫度稱為 轉(zhuǎn)熔溫度 ，溫度升到 455K時，固溶體（ 1） 消失，轉(zhuǎn)化為組成為 C的熔液和組成為 E的固溶體（ 2）。兩個固溶體彼此互溶的程度從 JF和 CG線上讀出。 KBr,KCl,COKCONa 3232 ?AuCuSb,Ag2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 完全互溶固溶體的相圖 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 完全互溶固溶體的相圖 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 部分互溶固溶體的相圖 兩個組分在 液態(tài)可無限混溶 ，而在 固態(tài)只能部分互溶 ，形成類似于部分互溶雙液系的帽形區(qū)。例如，某些鋼鐵刀具經(jīng) 淬火后可提高硬度 。 由于固相組織的不均勻性，會影響合金的性能。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 完全互溶固溶體的相圖 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 完全互溶固溶體的相圖 當(dāng)物系從 A點冷卻，進(jìn)入兩相區(qū)，析出組成為B的固溶體。 分別從 a， b， d三個物系點冷卻熔液，與線相交就有相變，依次變化次序為： L A ( s) L A ( s) C( s) L ( N ) C( s) L? ? ? ? ? ? ?C( s) B ( s) L ( D ) C( s) B ( s)? ? ? ? ?A ( s) L A ( s) C( s) L ( N ) C( s)? ? ? ? ? ?L A ( s) L A ( s) C( s) L ( N ) A ( s) C( s)? ? ? ? ? ?a線： b線： d線： 希望得到純化合物 C， 要將熔液濃度調(diào)節(jié)在 ND之間，溫度在兩條三相線之間。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 形成穩(wěn)定水合物的相圖 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 形成不穩(wěn)定化合物的相圖 在 與 相圖上 ,C是 A和 B生成的不穩(wěn)定化合物。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 形成穩(wěn)定化合物的相圖 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 形成穩(wěn)定水合物的相圖 與 能形成三種穩(wěn)定的水合物，即 , , ,它們都有自己的熔點。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 結(jié)晶法精制鹽類 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 形成化合物的體系 A和 B兩個物質(zhì)可以形成兩類化合物： (1)穩(wěn)定化合物 ，包括穩(wěn)定的水合物，它們有自己 的熔點，在熔點時液相和固相的組成相同。 424 SO)NH( 冷卻至 Q點，有精鹽析出。 s)(SO)NH( 424 s)(SO)NH(4242023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 水 鹽冷凍液 在化工生產(chǎn)和科學(xué)研究中常要用到低溫浴，配制合適的水 鹽體系，可以得到不同的低溫冷凍液。 s)(SO)NH( 4242023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 簡單的低共熔混合物 圖中有兩個特殊點： L點 冰的熔點。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 簡單的低共熔混合物 （ 2） 溶解度法繪制水 鹽相圖 以 體系為例，在不同溫度下測定鹽的溶解度，根據(jù)大量實驗數(shù)據(jù)，繪制出水 鹽的 Tx圖。 因為 E點溫度均低于 A點和 H點的溫度，稱為 低共熔點（ eutectic point） 。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 CdBi二元相圖的繪制 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 CdBi二元相圖的繪制 圖上有 4個相區(qū)： 1. AEH線之上，熔液 （ l） 單相區(qū)， 2* ?f2. ABE之內(nèi)， Bi(s)+ l 兩相區(qū)， 1*f3. HEM之內(nèi)， Cd(s)+ l 兩相區(qū)， * ?f4. BEM線以下，Bi(s)+Cd(s)兩相區(qū)， 1* ?f2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 CdBi二元相圖的繪制 有三條多相平衡曲線 1. ACE線， Bi(s)+ l 共存時，熔液組成線。開始，溫度下降均勻，到達(dá) E點時， Bi(s)， Cd(s)同時析出，出現(xiàn)水平線段。在 C點，曲線發(fā)生轉(zhuǎn)折，有 Bi(s)析出，降溫速度變慢； * 1 2 1 2 1fC? ? ? ? ? ? ?F 0312* ????f 至 D點， Cd(s)也開始析出，溫度不變； 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下