第六章合成工藝研究(文件)
【正文】 ? AlCl ZnCl FeCl3 ? 堿性： 金屬氫氧化物、金屬氧化物、強(qiáng)堿 ? 弱酸鹽、 有機(jī)堿、醇鈉、氨基鈉和 ? 金屬有機(jī)化合物。 合成工藝 催化劑 工業(yè)相轉(zhuǎn)移催化劑要求 ? 1）用量少，效率高，自身不會(huì)發(fā)生不可逆的反應(yīng)而消耗掉，或者在過程中失去轉(zhuǎn)移特定離子的能力； ? 2）制備簡單，價(jià)格合理； ? 3）毒性小； ? 4）可用于多種反應(yīng)。 ? 價(jià)格高、有毒。 合成工藝 催化劑 影響酶活性因素 ? 1）熱（溫度）：存在不同程度的熱失活，最適宜溫度 30～ 40℃ ； ? 2） pH：一般為 ～ ，最佳 pH接近其在活體內(nèi)的 pH； ? 3）氧化：巰基是某些酶尤其是氧化還原酶活性的必需基團(tuán)，容易形成 SS鍵而失活。 BACK 合成工藝 催化劑 應(yīng)用 ? 1）在氨基酸生產(chǎn)上的應(yīng)用； ? 2）在甾體藥物合成中的應(yīng)用； ? 3）在半合成抗生素中的應(yīng)用。酶反應(yīng)為可逆時(shí)，生成物也是逆反應(yīng)的底物。 合成工藝 催化劑 光催化類型 ? 1）反應(yīng)物分子首先吸收一定能量的光而被激活后，再在催化劑的作用下生成產(chǎn)物，而催化劑本身再分離出來。 ? 催化劑 （催化劑） * （催化劑）’ ? （催化劑）’ + 反應(yīng)物 反應(yīng)中間物 反應(yīng)產(chǎn)物 + 催化劑 合成工藝 催化劑 ? 5）光催化氧化 還原反應(yīng) 催化劑首先吸收光形成活化態(tài)，在活化態(tài)催化劑的作用下，兩種反應(yīng)物分子分別被氧化和還原，形成產(chǎn)物而將催化劑分離出來。 ? 催化劑 活化的催化劑 ? 活化的催化劑 +反應(yīng)物 反應(yīng)中間物 ? 反應(yīng)產(chǎn)物 + 催化劑 合成工藝 催化劑 ? 3）催化劑與反應(yīng)物分子之間由于強(qiáng)相互作用而形成配合物，后者吸收一定能量的光再生成反應(yīng)產(chǎn)物并將催化劑分離出來。有時(shí)候稱代謝的起始物質(zhì)為底物，例如某微生物的呼吸底物、發(fā)酵底物等。例如淀粉是淀粉酶的底物。 BACK 合成工藝 催化劑 酶的固相化 ? 將酶負(fù)載于惰性載體上。 ? BACK 合成工藝 催化劑 相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)歷程 M Y Q XQ Y R X Q X R Y++ +水 相界 面有 機(jī) 相季銨鹽 有機(jī)反應(yīng)物 親核試劑 M是金屬正離子； Y是親核基團(tuán)， F、 Br、 Cl、 CN、 OH等 合成工藝 催化劑 OOOOOOK MnO4+_合成工藝 催化劑 BACK K+合成工藝 催化劑 溶 劑 ? 1）在固 液相轉(zhuǎn)移催化過程中，最常用的是苯、二氯甲烷、氯仿、乙腈； ? 2）在液 液相轉(zhuǎn)移催化過程中，烴類和氯代烴是最常用的溶劑。 合成工藝 催化劑 ? 胺類：不帶電荷的催化劑 ? 叔胺類作為相轉(zhuǎn)移催化劑，首先轉(zhuǎn)變成季銨鹽，用于烷基化反應(yīng)、卡賓的形成、氰化和硫氫化反應(yīng)。 BACK 合成工藝 催化劑 相轉(zhuǎn)移催化劑定義 ? 使一個(gè)可溶于有機(jī)溶劑的底物和一個(gè)不溶于此溶劑的離子型試劑之間發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì) ,即使一
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