橡膠硫化(文件)
【正文】 健。如按離子型分解，則引起其它反應(yīng)，不能使橡膠交聯(lián)。有機(jī)過(guò)氧化物的半衰期或分解速度在一定條件下只取決于溫度，溫度越高，半衰期越短或分解速度越快。 2．有機(jī)過(guò)氧化物與橡膠的化學(xué)反應(yīng) 在硫化過(guò)程中，首先有機(jī)過(guò)氧化物分解為游離基。 橡膠種類不同，其交聯(lián)效率各不一樣 (脫氫能力不一樣 )，因而過(guò)氧化物的用量范圍也就有所差異。如果使用有效官能數(shù)為 2的過(guò)氧化物時(shí)，則其用量應(yīng)分別為上述 DCP(或有效官能數(shù)為 1的過(guò)氧化物 )克分子數(shù)的一半。如果必須使用這些防老劑，其用量一般應(yīng)不太于 0． 5份，多于此量，必須增加過(guò)氧化物的用量予以補(bǔ)償。 不同的過(guò)氧化物對(duì)政堿的敏感性也不一樣。 例如， BPO用于模型制品的膠料，由于它的分解溫度較低，為了使硫化起步期較長(zhǎng)而保證膠料在模型中有足夠的流動(dòng)時(shí)間，其硫化溫度不宜高于 130℃ 。 硫化時(shí)間應(yīng)以過(guò)氧化物耗盡為止來(lái)決定。其硫化時(shí)間可在5— 10分鐘范圍內(nèi)選定。正確制定和控制硫化條件特別是硫化溫度是保證橡膠制品質(zhì)量的關(guān)鍵因素。目前，已有部分橡膠制品特別是某些連續(xù)硫化的橡膠制品已實(shí)現(xiàn)了高溫短時(shí)間硫化。 在 120176。尤其是對(duì)硫化平坦期很長(zhǎng)的膠料來(lái)說(shuō)，更不致出現(xiàn)嚴(yán)重錯(cuò)誤。很多合成橡膠由于高溫裂解性高于前者，且升高硫化溫度時(shí)，硫化速度又有不同程度增加，因而可以適當(dāng)提高硫化溫度。 (3)骨架材料 在有骨架材料 (紡織物 )的橡膠制品時(shí)，當(dāng)膠料在硫化時(shí)，紡織物的強(qiáng)度將隨硫化溫度升高而下降，尤其是棉織品和人選絲更為顯著，因此膠料不宜采用高溫硫化。 (二 )硫化壓力 目前，大多數(shù)橡膠制品是在一定壓力下進(jìn)行硫化的，常壓下進(jìn)行硫化的，只有少數(shù)橡膠制品 (如膠布 )。 (3)提高膠料與織物或金屬的粘合力 對(duì)于有紡織物的制品 (如輪胎 )，在硫化時(shí)施加合適的壓力，可以使膠料很好地滲透到紡織物的縫隙中．從而增加它們之間的粘合力，有利于提高其強(qiáng)度和耐屈撓性。 二 硫化方法 (一 )平板硫化 (二 )注壓硫化 (三 )硫化罐硫化 (四 )個(gè)體硫化機(jī)硫化 (五 )共熔鹽硫化 (六 )沸騰床硫化 (七 )微波硫化 (八 )高能輻射硫化 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH 。近年來(lái)還有采用共熔鹽、共熔金屬、微粒玻璃珠、高額電場(chǎng)、紅外線、 y— 射線等作硫化介質(zhì)的。 (1)防止在制品中產(chǎn)生氣泡 由于生膠及配合劑部含有一定的空氣和水分或某些揮發(fā)物以及在硫化時(shí)所產(chǎn)生的副產(chǎn)物，它們?cè)诹蚧瘻囟认聦?huì)形成氣泡，如果不施加一定壓力來(lái)阻止氣泡的形成，就會(huì)在硫化后的制品中出現(xiàn)一些空隙，導(dǎo)致操膠制品的性能下降。 (4)制品斷面的厚度 所以，當(dāng)以一般硫化方法硫化厚制品時(shí)，通常采用低溫長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行硫化。其中特別是疏黃硫化所生成的多硫交聯(lián)鍵，因其鍵能較低，故硫化膠的熱穩(wěn)定性差，所以提高硫化溫度易造成硫化膠的物理視械性能下降。這是由于這類橡膠在高溫硫化時(shí)，斷鏈增加所致。 C 各種橡膠的硫化溫度系數(shù)。但是，硫化溫度的提高不是任意的，它與膠種、膠料配方、制品尺寸、硫化方法等有密切關(guān)系。當(dāng)溫度每增加 (或降低 )8— 10℃ ，硫化時(shí)間可以縮短 (或增加 )一倍。也可以根據(jù)硫化溫度和硫化時(shí)間來(lái)選擇過(guò)氧化物。例如， DCP半衰期為 1分鐘的溫度是 171℃ ，在 171℃ 下經(jīng)過(guò) 1分鐘， DCP的濃度降至原來(lái)的二分之一，經(jīng)過(guò)兩分鐘，降至原來(lái)的四分之一，經(jīng)過(guò) 5分鐘降為 1／ 24。同理，在膠料加工時(shí)，為了避免焦燒，使用 BPO的膠料，其加工溫度應(yīng)比使用 DCP或 DTBP的膠料為低。 (3)硫化溫度和時(shí)間的影響 與用硫黃硫化不飽和橡膠時(shí)可選用適當(dāng)?shù)拇龠M(jìn)劑和活性劑來(lái)加速硫化作用不同，用過(guò)氧化物硫化時(shí)，目前只能通過(guò)提高硫化溫度來(lái)促進(jìn)硫化。填加炭黑、硬質(zhì)陶土和PH值低的白炭黑不宜用于過(guò)氧化物配合。 (2)防老劑和填充劑的影響 由于防老劑通常是還原劑，所以它對(duì)有機(jī)過(guò)氧化物的硫化有干擾作用。對(duì)于交聯(lián)效率為 1的天然橡膠、丁脂橡膠、三元乙丙橡膠，DCP的用量則可減至 0． 008克分子。增加用量可以顯著提高硫化膠的交聯(lián)度，這反映在硫化膠的定伸強(qiáng)度提高，動(dòng)態(tài)性能和壓縮變形獲得改善，但抗撕強(qiáng)度下降。在前述的三種過(guò)氧化物中，以 BPO的分解速度最快， DCP次之， DTBP最慢。 (2)有機(jī)過(guò)氧化物的半衰期與溫度的關(guān)系 半衰期是指過(guò)氧化物的濃度減至原來(lái)濃度的一半所經(jīng)歷的時(shí)間。在堿性成中性介質(zhì)中，它按游離基型分解，在酸性介質(zhì)中，則按離子型分解。其中以過(guò)氧化二異丙苯較好。 二 非硫化硫化 通常硫黃只能硫化不飽和橡膠；對(duì)于飽和橡膠、某些極性橡膠和特種橡脫需用有機(jī)過(guò)氧化物、金屬氧化物、膚類及其它物質(zhì)來(lái)硫化。硫化氫能夠分解多硫鍵，使交聯(lián)鍵數(shù)減少。這是氧化鋅 (比無(wú)氧化鋅 )硫化膠的熱穩(wěn) 定性和機(jī)械性能較高的重要原因之一。前者斷裂后生成兩個(gè)游離基 —— 一個(gè)多硫促進(jìn)劑游離基和一個(gè)橡膠分子鏈多硫游離基。在生產(chǎn)上，甚至活性劑用量不足也會(huì)造成橡膠制品報(bào)廢。例如： 生成的多硫化氫側(cè)基，可以在橡膠分子內(nèi)進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，生成
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