配位化學(xué)講義第五章配合物的電子光譜(文件)
【正文】 4F 4T2g 3F 4T2g 4A2g 4T1g(F) Δo Δo [CrF6]3 [Co(H2O)6]2+ 4A2g 4T2g=14900cm1 4T1g(F) 4T2g=8000cm1 4T1g(F)=22700cm1 4A2g=16000cm1 4T1g(P)=34400cm1 4T1g(P)=19400cm1d4和d6。振動(dòng)時(shí)，配體場(chǎng)強(qiáng)度隨配體平均位置而變動(dòng)。 E 4Eg(D) 4D 4T2g(D) 4A1g(G) 4G 4Eg(G) 4T2g(G) 4T1g 6S 6A1g Δo [Mn(H2O)6]2+ 6A1g 4T1g = 18900cm1 4T2g(G) = 23100cm1 4Eg(G) = 24970cm1 4A1g(G) = 25300cm1 4T2g(D) = 28000cm1 4Eg(D) = 29700cm1 六、譜帶寬度 實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)電子吸收光譜并非線狀光譜，吸收峰寬度約為1000—3000cm1。自旋多重度為2的譜項(xiàng)只有一個(gè)：2D（基） E 2Eg E 2T2g 2D 2D 2T2g 2Eg Δo Δo [Ti(H2O)6]3+ [Cu(H2O)6]2+ υ=20300cm1 υ=12600cm1 d2和d8。隨著旋—軌偶合常數(shù)增大，其躍遷強(qiáng)度增大，不過(guò)總的來(lái)說(shuō)強(qiáng)度還是很弱。躍遷選律1）自旋規(guī)則 ΔS=0 允許； ΔS≠0 禁阻 即自旋多重度（2S+1）相同的譜項(xiàng)間的躍遷是允許的。 Oh C2h A1g Ag Eg Ag+Bg T1g Ag+2Bg T2g 2Ag+Bg 現(xiàn)在要求出C2h中各譜項(xiàng)的自旋多重度。 Oh群的相關(guān)表 該表指出當(dāng)對(duì)稱性降低時(shí)，Oh群的表示如何改變或分解為它的子群表示。 以d2組態(tài)金屬離子八面體配合物為例： 1S 1A1g 1A1g 1A1g 1Eg eg2 1G 1Eg 3A2g 1T2g 1T2g 1T1g 1T1g 3T2g t2g1eg1 3P 3T1g 3T1g 1Eg 1D 1A1g 1T2g 1Eg t2g2 3A2g 1T2g 3F 3T2g 3T1g 3T1g 譜項(xiàng) 弱場(chǎng)譜項(xiàng) 中等場(chǎng) 強(qiáng)場(chǎng)譜項(xiàng) 強(qiáng)場(chǎng)組態(tài)2） 強(qiáng)場(chǎng)譜項(xiàng)的推導(dǎo)A、數(shù)目與類型 當(dāng)d電子軌道分裂到最大限度時(shí)，有如下三種強(qiáng)場(chǎng)組態(tài)： t2g t2g1eg
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