【正文】
BB-平 衡 時 :的 吸 附 等 溫 式-( 1 )01B a B B A d B BBBBBAr k p krB b p? ? ?????? ? ????BB-平 衡 時 :的 吸 附 等 溫 式-A、 A和 B同時被吸附 對于 A: 對于 B: 11AABBBAAAABBBBAbpb p b pbpb p b p??????????????聯(lián)立式( 1- 50)和式( 1- 51),可得 *1*1BBAAPbPbBABBAA????????????B、 n個組分同時被吸附 ? ?? ?? ?? ???????????????MMLLMLBABBAAMLBAMLBAMLBA)()()()()()()()(????????多組分吸附 Adsorption of Competing Species A、 B、 L、 M 都達到吸附平衡 A?pA pB pL pM B? L? M?0?A?0 1 ( )A B L M? ? ? ? ?? ? ? ? ?0ia i d i ik p k??? ? 0iiibp????1AAAAAbpbp???? ?********11)1(MMLLBBAAAABBAAAAPbPbPbPbPbAAdAMLBAAaAAPbPbPbAkPkr?????????????????????四組分被吸附時:雙組分被吸附時:11iii niiibpibp?????? ?組 分 的 表 面 覆 蓋 度11iii niiibpibp?????? ?組 分 的 表 面 覆 蓋 度1111niinii niiiibpbp???????????表 面 覆 蓋 度???????? niii Pbnii1*11101 ??吸附時發(fā)生解離的情況 22( 1 )a a A A d d Ar k p r k??? ? ?及A1AAAAbpbp???=+? ? ? ?AA 222 ??0)1()1(2222??????AdAAaAdAAaAkPkkPkr????平衡時: 均勻表面吸附動力學方程 設(shè)反應(yīng) 如圖所示,催化反應(yīng)是由三個串聯(lián)步驟組成: ( 1)在活性位的化學吸附;( 2)吸附態(tài)組分進行反應(yīng);( 3)產(chǎn)物脫附。催化反應(yīng)速率等于這一步聚的速率,這一步驟也稱之為控制步驟。 A的化學吸附為控制步驟,其它各步均已達到平衡。=+ + + +的 化 學 吸 附 為 控 制 步 驟 , 其 他 各 步 均 已 達 到 平 衡 , 則1L M L MAA B A B B( ) ( ) ( ) ( )* ) ( * ) ( ) ( ) ( )L M L M AA B A B Bpp p p ppp p p p K p? ? ? ? ?? ? ? ? ?????? ??????, 即 =將上述各參數(shù)代入 1(1 n iAi???? ? ) 和 式1111niinii niiiibpbp???????????11iii niiibpbp?????? ?11LMB1LMB1LMB11( ) ( )1()( ) ( )()( ) ( )1(),LM ABLBLM ABLM ABLBniiA B L M MpApAA B L M MpaAA aA A dA aA A dAdAAppb b p b p b pKpppbKpppb b p b p b pKpkb k b k k k b kkrr?? ???? ???? ??????????????????????????????? ? ? ??則 有 : =+ + + +=+ + + +式 中 令將 上 述 各 參 數(shù) 代 入 式 , 則 有 :1LMB1LMB( ) ( )()( ) ( )1()LM ABLM ABApAA B B L L M MpppkpKpppb b p b p b pKp?? ???? ????????????????????????????-=+ + + +1LMAB( ) ( )()LM ABppppKp?? ?????????=2)過程為表面化學反應(yīng)控制 ? ?? ?? ?? ???????????????MMLLMLBABBAAMLBAMLBAMLBA)()()()()()()()(????????? 圖示:表面反應(yīng)過程阻滯很大。39。=+ + + +) =+ + + +的 脫 附 為 控 制 步 驟 , 其 他 各 步 均 已 達 到 平 衡 , 則1ABLMLB A B M( ) ( )( * ) ( )) ( * ) ( ) ( ) ( )ABLM LA B A B MpK p ppppp p p p???? ?? ? ? ? ????? ??????, 即 =將上述各參數(shù)代入 11 n iLi??