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有機(jī)硅在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用2(文件)

2025-07-10 06:36 上一頁面

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【正文】 表面活性劑,有機(jī)硅表面活性劑有著非常低的表面張力,可以有效降低噴霧液滴在靶標(biāo)表面的接觸角。、176。為鈍角,水滴就很容易滾落,%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽EC稀釋2000倍的藥液在甘藍(lán)葉片上的接觸角也大于90176?!?0176。 有機(jī)硅表面活性劑擴(kuò)展能力有機(jī)硅表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了其與常規(guī)助劑相比所具有的超級(jí)展擴(kuò)能力。在聚苯乙烯表面,10μL, %的Silwet 408水滴在30s能擴(kuò)展到直徑為50cm的液面,如圖35。表35 不同表面活性表面張力與擴(kuò)展面積表面活性劑擴(kuò)展面積/mm2三硅氧烷(L77)172四硅氧烷12多硅氧烷(L7602)2OP104氟碳類表面活性劑3有機(jī)硅的擴(kuò)展能力,由其是三硅氧烷類的表面活性劑是常規(guī)表面活性劑OP10的40多倍,這與他們致密的疏水性有關(guān)。當(dāng)L77與L7602混用時(shí),其擴(kuò)展性能有明顯減弱。中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)所對(duì)有機(jī)硅表面活性劑Silwet 408 增加藥液在作物上的擴(kuò)展做了研究。%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽EC稀釋2000倍液與清水相比,其在油菜、甘藍(lán)、番茄、菠菜、大蔥和芹菜葉片上的鋪展面積基本一致,沒有增加,添加OP10和JFC后,在油菜、~,在甘藍(lán)、菠菜、~。我國(guó)各地農(nóng)戶在農(nóng)藥噴霧作業(yè)時(shí),由于多采用手動(dòng)噴霧作業(yè),很難按照計(jì)算設(shè)定的行走速度進(jìn)行噴霧,更習(xí)慣于以藥液在作物葉片發(fā)生流淌(即達(dá)到流失點(diǎn))為噴霧均勻的指標(biāo),因此,大容量、大霧滴噴霧方法盛行。中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所的室內(nèi)噴霧試驗(yàn)證實(shí)了這種猜想,在室內(nèi)模擬田間噴霧,采用微量稱重法測(cè)定不同表面活性劑溶液在小麥葉片的流失點(diǎn),結(jié)果見圖37。滲透需要超擴(kuò)展性能,而這正是三硅氧烷類表面活性劑的獨(dú)特性能。有機(jī)硅表面活性劑對(duì)大豆葉片吸收14C標(biāo)記的脫氧葡萄糖的影響見圖38。 提高農(nóng)藥耐雨水沖刷性能農(nóng)藥的吸收一般來說有兩種方式:一種是通過表皮吸收,這種方式相當(dāng)慢,有時(shí)需要若干個(gè)小時(shí)才能達(dá)到最大的滲透;另一種是通過植物氣孔進(jìn)行吸收,可惜的是僅僅只有少量特殊的表面活性劑才能通過這種方式進(jìn)行吸收,這種方式的優(yōu)點(diǎn)是吸收快,從而能夠抵抗隨后的雨水的沖刷[17]。 葉面肥增效劑有機(jī)硅的低表面張力與超級(jí)擴(kuò)展能力首先可以幫助葉面肥在作物上的潤(rùn)濕與粘附,其次有機(jī)硅超級(jí)滲透能力可以用來幫助促進(jìn)和提高葉面肥的吸收,增加葉面肥的效率。通過觀察測(cè)定藥液的表面張力和其鋪展能力,可以直觀地觀察到有機(jī)硅表面活性劑的水解作用。%濃度的Silwet L77在pH4條件下隨時(shí)間變化如圖39。四硅氧烷中,硅氧烷和聚醚的比例為4:2,而在三硅氧烷中,兩者的比例是3:1。為了克服這一問題,世界諸多大公司與科研機(jī)構(gòu)都在加緊研發(fā)新一代抗水解農(nóng)用表面活性劑,但都還是在研究狀態(tài),市場(chǎng)鮮有在商品化產(chǎn)品。此類產(chǎn)品從根本上解決了在有機(jī)硅制劑中添加難的問題。由于有機(jī)硅表面活性劑在酸、堿條件下能夠迅速水解,可以設(shè)想,假如人員誤食了有機(jī)硅表面活性劑,在胃內(nèi)的酸性環(huán)境和腸胃堿性環(huán)境中能夠迅速降解,對(duì)人員安全。有機(jī)硅表面活性劑對(duì)植物安全,不會(huì)造成藥害, 有機(jī)硅表面活性劑在在劑型中添加的應(yīng)用舉例在劑型中添加有機(jī)硅表面活性劑完全不同于噴霧過程桶混使用有機(jī)硅表面活性劑,需要全方面考慮制劑的特性,如制劑類型,是否含水,pH值范圍來選擇合適的有機(jī)硅類型。一般添加量從1%到10%不等。在農(nóng)藥噴霧中,就不再需要整個(gè)作物葉片全部用農(nóng)藥?kù)F滴覆蓋,而在單位靶標(biāo)面積上只需要很少數(shù)量的農(nóng)藥?kù)F滴就可以了,為農(nóng)藥低容量噴霧技術(shù)提供了支持。隨著研究的進(jìn)展, 有機(jī)硅表面活性劑必將開拓更多的應(yīng)用領(lǐng)域。 提高助劑分子對(duì)酸、堿、鹽、熱的穩(wěn)定性,擴(kuò)大應(yīng)用范圍。是狼就要練好牙,是羊就要練好腿。拼一個(gè)春夏秋冬!贏一個(gè)無悔人生!早安!—————獻(xiàn)給所有努力的人. 學(xué)習(xí)好幫手。不奮斗就是每天都很容易,可一年一年越來越難。J ,肯尼迪W,亨布爾 注重有機(jī)硅結(jié)構(gòu)特性及作用機(jī)理的探索, 深入研究有機(jī)硅分子與農(nóng)藥有效成分及有機(jī)體(蟲體、植物體表等) 間的相互作用, 為開發(fā)新型、高效有機(jī)硅表面活性劑提供可靠的理論依據(jù)。提高農(nóng)藥有效利用率、減少農(nóng)藥用量。大量試驗(yàn)研究說明,有機(jī)硅表面活性劑能明顯降低農(nóng)藥藥液的表面張力,降低農(nóng)藥?kù)F滴與植物葉片表面之間的接觸角,增強(qiáng)了藥液在植物葉片上鋪展能力,增強(qiáng)了藥液對(duì)植物葉片表面的潤(rùn)濕性能,提高了農(nóng)藥對(duì)植物葉片的滲透率。除了液體有機(jī)硅產(chǎn)品外,市場(chǎng)上還有固體粉末助劑,如邁圖公司的Silwet PD。同理,有機(jī)硅表面活性劑進(jìn)入水體對(duì)魚高毒,這是因?yàn)楸砻鎻埩档褪刽~鰓功能受損。圖310,11,% OP10,%,pH3的Silwet %的Silwet 312, pH3溶液放置10個(gè)月后的潤(rùn)濕角測(cè)試結(jié)果。%表面張力在23mN/m,擴(kuò)展性與目前普通三硅氧烷相當(dāng),尤其是在很寬的pH值范圍(3~12)內(nèi)耐水解性能優(yōu)異。(21) 耐水解有機(jī)硅農(nóng)用助劑雖然從環(huán)境安全和殘留角度來看,由于其水解快,殘留少,屬于真正綠色助劑。在田間噴霧時(shí),一定要注意有機(jī)硅表面活性劑的水解特性,藥液中添加有機(jī)硅表面活性劑后,立即進(jìn)行噴霧處理,國(guó)外大型噴霧機(jī)在使用有機(jī)硅表面活性劑時(shí),采用直接注入系統(tǒng),有機(jī)硅表面活性劑在噴霧管路中才與藥液混合,保證了有機(jī)硅表面活性劑的功效。因此,有機(jī)硅表面活性劑在酸性(pH5)或堿性(pH9)的條件下,配制到藥液中后應(yīng)立即施用。 有機(jī)硅表面活性劑穩(wěn)定性目前市場(chǎng)常見有機(jī)硅表面活性劑在水中不穩(wěn)定,容易分解,因此,最好是桶混使用,如果在制劑中添加,一定要注意制劑的特性。由于有機(jī)硅表面活性劑能促進(jìn)藥液通過葉片氣孔快速滲透,故能提高藥劑的耐雨水沖刷能力,降低藥劑的光解作用和揮發(fā)。在噴霧液中添加了有機(jī)硅表面活性劑Silwet L77和Silwet408后,%%,增加吸收作用顯著。試驗(yàn)采用脫落酸處理植物(以關(guān)閉植物表皮氣孔)與未采用脫落酸預(yù)處理的植物進(jìn)行對(duì)比,結(jié)果發(fā)現(xiàn):氣孔是藥劑進(jìn)入植物體的主要途徑之一。有機(jī)硅表面活性劑能夠有效降低表面張力,低于葉表面 潤(rùn)濕臨界表面張力,因此能促進(jìn)藥液通過氣孔滲透進(jìn)入葉片表皮。操作者在噴霧作業(yè)時(shí)習(xí)慣看到藥液流淌是低容量噴霧技術(shù)推廣難得原因之一。以上結(jié)果看出,藥液中添加有機(jī)硅表面活性劑Silwet408,顯著增加了液滴在植物葉片上的鋪展面積,~,顯著優(yōu)于常用的非離子表面活性劑OP10和JFC。圖33結(jié)果顯示,吡蟲啉藥液中,添加Silwet408,顯著增加了藥液在小麥葉片上的鋪展面積,在10%%Silwet408,、%Silwet408。顯然,對(duì)有機(jī)硅擴(kuò)展性最重要的限制因子是溶液中的表面活性劑能否在固/液和氣界面有序的排列。有機(jī)硅表面活性劑L77的擴(kuò)展性在其他表面活性劑存在的情況下被減弱這一事實(shí),能夠支持上述觀點(diǎn)。擴(kuò)展性并不是單單依賴與表面張力的下降,例如有機(jī)硅類的擴(kuò)展能力超過有機(jī)氟類,而有機(jī)氟類表面張力更低,如表所示。圖34中“拉鏈?zhǔn)侥P停╖ipper model)”形象地顯示了有機(jī)硅和常規(guī)助劑在固體表面地移動(dòng)。表34 藥液與6種作物葉面形成的接觸角處理表面活性劑添加濃度接觸角 (176。說明藥液不能在甘藍(lán)葉片形成很好的鋪展?jié)櫇?,在農(nóng)藥使用中就需要添加性能優(yōu)良的表面活性劑。但是甘藍(lán)和大蔥葉片表面由于臘質(zhì)層較厚,176。6種測(cè)試植物葉片中,油菜、番茄、菠菜、芹菜葉片表面臘質(zhì)層較少,容易被潤(rùn)濕,176。從表面張力測(cè)定結(jié)果看,有機(jī)硅表面活性劑Silwet408的效果最好。為噴霧液滴在靶標(biāo)上的粘附與潤(rùn)濕提供了必要條件。表32為常見植物葉面臨界表面張力。易潤(rùn)濕玉米36186。難潤(rùn)濕小麥122186。在農(nóng)藥市場(chǎng)上購(gòu)買的多種農(nóng)藥,配置成藥液后,其在這些植物葉片上的接觸角也都大于90186。以潤(rùn)濕方程還可以計(jì)算藥液的粘附張力和粘附功。θ由 , , 共同決定。 潤(rùn)濕角與楊氏方程為研究霧滴在葉片表面的潤(rùn)濕情況,引入了接觸角的概念(contact angle),接觸角是在固、液、氣三相交界處,自固液界面經(jīng)液體內(nèi)部到氣液界面的夾角,以θ表示如圖31。表征固體表面潤(rùn)濕性質(zhì)的經(jīng)驗(yàn)參數(shù)是臨界(潤(rùn)濕)表面張力,臨界表面張力,常以γc表示。理論上說,潤(rùn)濕類型確定以后,根據(jù)有關(guān)界(表)面能的數(shù)據(jù),即可判斷潤(rùn)濕能否進(jìn)行,再通過改變相應(yīng)的界(表)面能的辦法達(dá)到所需要的潤(rùn)濕效果。因此,當(dāng)S≥0 時(shí), 和也一定大于零。體系還增加了同樣面積的“氣液”界面。新形成的“液固”界面增加了自由能γSL,而被取代的“氣液”、“氣固”界面分別減少了自由能γlg和γsg,所以體系自由能的變化為式13:(粘附功)(13)體系對(duì)外界所做的功當(dāng)0時(shí),即 0時(shí),沾濕過程才是自發(fā)的。通常植物葉片表面或昆蟲體表面均覆蓋有蠟質(zhì)層,具有很強(qiáng)的親脂性,所以很難被水潤(rùn)濕。潤(rùn)濕性是藥液在植物表面和昆蟲體表面發(fā)生有效沉積的重要條件,對(duì)藥液沉積、藥液流失和滾落等現(xiàn)象有很大影響。與傳統(tǒng)表面活性劑相比,有機(jī)硅表面活性劑有著非常低的表面張力。在合成反應(yīng)中,必須加入過量的聚醚以確保硅氧烷全部共聚, 結(jié)果典型的有機(jī)硅助劑會(huì)含有15~20%未共聚的聚醚鏈,這些未共聚的聚醚鏈可以提高藥液在植物表面的濕潤(rùn)性,對(duì)提高藥劑的表皮滲透性有利。 有機(jī)硅表面活性劑的親水性有機(jī)硅表面活性劑的親水部分基本上與大多數(shù)常用的非離子表面活性劑類似,是一個(gè)具有一
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