【正文】 將所有儀器洗凈，并用蒸餾水清洗。澄清的溶液會慢慢變混濁，表明形成非常細小的顆粒，高速離心分離小顆粒，用無水乙醇多次洗滌分離得到CuI的納米顆粒。 溶劑熱法制備碘化亞銅:0176。 此方法容易控制，反應的影響因素比較少，制得的納米碘化亞銅顆粒比較細小，粒徑符合要求，故選用此種方法制得的碘化亞銅進行催化鹵代芳烴與含氮雜環(huán)類化合物的偶聯(lián)反應的研究[21]。將反應管密封，于60/80/90177。反應管反復抽取、填充氬氣（此過程需重復三次）。反應完成后，所得混合物用乙酸乙酯稀釋，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。在反方向的氬氣流下，用注射器將溴代芳烴（若為液體）、TBAB( mL)加到反應管中。所得殘留物過柱分離提純。因此可以看出反應的產(chǎn)率跟催化劑的量有關。在這樣的形勢下，在文獻調(diào)研的基礎上，我們仔細地分析了銅催化CO偶聯(lián)反應的研究現(xiàn)狀和存在的問題，確定了本論文的研究目標、內(nèi)容和方法[24]。將有機合成在越簡單，越低成本，越綠色的基礎上做到越高效，應該是有機化學家們追求的最終目標。研究方法方面，把實驗與理論相結(jié)合，深入理解銅催化的反應活性。 展望當前，有機合成方法學的研究愈演愈熱，而銅催化的反應作為有機合成的重要方面的研究之一，也受到越來越多有機甚至無機化學家們的關注，他們使用各種各樣的辦法來促進催化、提高反應產(chǎn)率、簡化反應的步驟等等。許老師和馮老師對待工作勤奮敬業(yè)、待人處事寬容謙和、培養(yǎng)學生嚴禁不茍的精神給我留下了深刻印象，并潛移默化地影響著我的一生。最后，謹以此文獻給我的父母，他們是我多年求學的動力，給予了我最無私的支持、理解和鼓勵。Andrioletti,58,2041.(b)Ley,.。Zhang,5,2453.[23]Zhang,H.。Buchwald,4,581.[25]Kwong,.。Twieg, ,46,2997.. 28 。Twieg,.。Ma,70,6154.[24]Kwong,.。vs palladiumcatalyzed synthesis of protected phenols from aryl halides．J Org Chem,1997,62(16)：54135418．[8] Kuwabe Si，Torraca K E, Buchwald S L．Palladiumcatalyzed intramolecular CO bond formation．JAm Chem Soc,2001,123(49):1220212206．[9] Vorogushin AV,Huang X,Buchwald S of tunable ligands allows for intermolecular Pdcatalyzed CO bond Am Chem Soc,2005,127(22)：81468149．[10] Mann G, Incarvito C,Rheingold A L,et CO coupling involving unactivated aryl halides．sterically induced reductive elimination to form the CO bond in diaryl Am Chem Soc,1999,121(13):32243225．[11] Shelby Q，Kataoka N，Mann G,et in situ ligand modification to generate a catalyst for room temperature aromatic CO bond Am Chem Soc,2000,122(43):1071810719．[12] Gao GY,Colvin A J,Chen Y,et synthesis of mesoaryloxyand alkoxysubstituted porphyrins via palladiumcatalyzed CO crosscoupling ,2003,5(18):32613264．[13] Harkal S,Kumax K,Michalik D,et al．An efficient catalyst system for dimaryl ether synthesis from aryl Lett,2005,46(18):32373240．[14]Sax K J,Saari W S,Maheney C L,et and infrared absorption spectra of phenyl Org Chem,1960,25:15905．[15]Xu LW,Xia GG,Li JW,et efficient CO crosscoupling reactions with inactivated halides by ligandless，heterogeneous raney NiAI alloy/copper(I) ,2003,(13):207l2073．[16] Lohmann S, Andrews S P,Burke B J,et palladiumcontaining perovskites：Catalysts for the Ullmann and Sonogashira ,2005,(8)：12911295．[17]Xing X,Padmanaban D,Yeh LA, et of a coppercatalyzed diaryl ether synthesis for thpreparation of ,2002,58(39)：79037910.[18]Smith K，Jones D，A superior synthesis of diaryl ethers by the use of ultrasound in the Ullmann them Soc,Perkin Trans l：Org BioOrg Chem(19721999),1992，(4)：407408．[19]Kumar S,Kapoor M,Surolia N,et al. Onestep synthesis of novel antimicrobial 2hydxoxy diaryl ethers through domestic microwave heating．Synth Commun，2004,34(3):413420．[20]Ma D,Cai ,Ndimethyl glycinepromoted Ullmann coupling reaction of phenols and aryl Lett,2003,5(21):37993802.[21]梅光軍，師偉，解科峰，[J].資源環(huán)境與工程，2007，21（3）:335338[22]Ma,.。Campagne,.。在此，謹向他表示崇高的敬意和衷心的感謝！其次要感謝梁玉峰學長、蔡振亞學長、萬薪學姐、吳偉學長、張博學長、張家松學長以及707的其他各位師兄師姐，他們在課題的研究中給予了我許多的意見和幫助，提出了許多開創(chuàng)性的想法，同時還傳授了我許多實驗的經(jīng)驗和操作方法，使我對縱向課題的研究有了較為深入的了解。銅催化的反應的研究工作畢竟只是有機化學、綠色化學中的一小部分，并且我們對其反應機理的研究還不是很成熟，我們面臨的挑戰(zhàn)和機遇是并存的，希望本文中列舉的一些結(jié)果和分析能夠起到秉承傳接的作用，使納米銅催化反應方面的研究能夠更加繁榮。相對于以前的報道,我們提供了一個更加有效的合成CO鍵的方法：a、納米碘化亞銅比其他銅鹽更具有催化性能；b、有機溶劑的用量減少，使得反應體系更加環(huán)保、更加安全，也使得反應的產(chǎn)物更加容易分離；c、考慮到配體本身價格的昂貴、有毒性，我們也研究了無配體促進下的反應，有效的降低了成本、減少有毒有害物質(zhì)的排放，使用比較簡捷，使反應具備了一定的工業(yè)化應用的前景。所以，我們所做的研究就是圍繞著開發(fā)銅催化的活性，能夠?qū)崿F(xiàn)鹵代芳烴直接轉(zhuǎn)化為酚。銅相對于鈀、鎳來說，它的催化活性并不是最強的，之所以銅催化要比鈀、鎳金屬研究的更多，很大程度上是因為銅催化的價廉和無毒性。從理論上講，氧負離子可與原料進行偶聯(lián)反應，但我們最終用GC沒有檢測到這一物質(zhì)的存在，最后我們可以推斷出這個簡單的體系選擇性非常高。從理論上講，氧負離子可與原料進行偶聯(lián)反應，但我們最終用GC沒有檢