【正文】 （高溫型）晶胞中有________套等同點(diǎn)。 。 。 ，氧多面體中正離子配位數(shù)一般為_(kāi)_______。 ，Z=________。 ： 。 。 表示帶________個(gè)電荷。 ，當(dāng)超過(guò)固溶限度時(shí)，固溶體是________。 ，當(dāng)Δ=(r1r2)/r115%時(shí)，生成________。 。 ，上標(biāo)不寫(xiě)表示帶________個(gè)電荷。 。 ，設(shè)D為實(shí)驗(yàn)測(cè)定密度值，D0為計(jì)算的理論密度，若D D0，則固溶體為_(kāi)_______。 。 。 ，溶質(zhì)原子的擴(kuò)散方式一般為_(kāi)_______。 。 ，密排的晶面表面能________。與非晶體比較晶體具有自限性、均一性、異向性、對(duì)稱性、最小內(nèi)能和穩(wěn)定性。而晶胞則是實(shí)在的具體質(zhì)點(diǎn)構(gòu)成。在這個(gè)晶胞中，這個(gè)球還與另外2個(gè)面心、1個(gè)頂角上的球構(gòu)成4個(gè)四面體空隙（即1/8小立方體的體心位置）；由于對(duì)稱性，在上面的晶胞中，也有4個(gè)四面體空隙由這個(gè)參與構(gòu)成。試舉例寫(xiě)出CaCl2中Ca2+置換KCl中K+或進(jìn)入到KCl間隙中去的兩種點(diǎn)缺陷反應(yīng)表示式。當(dāng)CaCl2中Ca2+置換KCl中K+而出現(xiàn)點(diǎn)缺陷，其缺陷反應(yīng)式如下：CaCl2++2ClClCaCl2中Ca2+進(jìn)入到KCl間隙中而形成點(diǎn)缺陷的反應(yīng)式為：CaCl2+2 +2ClCl，所謂位置平衡、電中性、質(zhì)量平衡是指什么？解：位置平衡是指在化合物MaXb中，M格點(diǎn)數(shù)與X格點(diǎn)數(shù)保持正確的比例關(guān)系，即M：X=a：b。解：刃型位錯(cuò)和螺型位錯(cuò)的異同點(diǎn)見(jiàn)下表所示。當(dāng)它們半徑差 15%時(shí)，形成連續(xù)置換型固溶體。結(jié)構(gòu)不同最多只能生成有限固溶體。解：從化學(xué)組成、相組成考慮，固溶體、化合物和機(jī)械混合物的區(qū)別以AO溶質(zhì)溶解在B2O3溶劑中為例列下表比較之 。解： 3MgO2+ +3OO （1）2MgO2+ +2OO （2）YF3Y +F+2FF （3）2YF32Y ++6FF （4）（a）書(shū)寫(xiě)缺陷方程首先考慮電價(jià)平衡，如方程（1）和（4）。這樣又可寫(xiě)出一組缺陷方程。當(dāng)然正確的判斷必須用固溶體密度測(cè)定法來(lái)決定。因?yàn)椋孩?=10%＜15%②結(jié)構(gòu)類型相同，均屬剛玉型結(jié)構(gòu)。解：Na2OSiO2系統(tǒng)中，SiO2含量增加，η增大，σ減?。灰?yàn)镾iO2含量增加，聚合離子團(tuán)尺寸增大，遷移阻力增大，η增大，e/r減小，相互作用力減小，σ減??；ROSiO2系統(tǒng)中，SiO2含量增加，η增大，σ減小；因?yàn)闊o(wú)SiO2時(shí)ROO2系統(tǒng)η很低，表面張力大；加入SiO2，系統(tǒng)中出現(xiàn)聚合離子團(tuán)，SiO2增加，聚合離子團(tuán)尺寸增大，數(shù)目增大，η增大，σ減小。？ 解：影響熔體粘度的主要因素：溫度和熔體的組成。它們的結(jié)構(gòu)有什么不同？ 解：利用X—射線檢測(cè)。 硅膠—疏松多孔。由于Si—O—Si鍵角變動(dòng)范圍大，使石英玻璃中[SiO4]四面體排列成無(wú)規(guī)則網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。這種連環(huán)結(jié)構(gòu)與石英玻璃硅氧四面體的不規(guī)則網(wǎng)絡(luò)不同，任何O—B三角體的周圍空間并不完全被臨接的三角體所填充，兩個(gè)原子接近的可能性較小。 (如Na2O)加到SiO2熔體中，使氧硅比增加，當(dāng)O/Si≈～3時(shí)，即達(dá)到形成玻璃的極限，O/Si3時(shí)，則不能形成玻璃，為什么?解：在熔體結(jié)構(gòu)中，O/Si比值對(duì)應(yīng)著一定的聚集負(fù)離子團(tuán)結(jié)構(gòu)，如當(dāng)O/Si比值為2時(shí)，熔體中含有大小不等的歪扭的[SiO2]n聚集團(tuán)（即石英玻璃熔體）；隨著O/Si比值的增加，硅氧負(fù)離子集團(tuán)不斷變小，當(dāng)O/Si比值增至4時(shí)，硅氧負(fù)離子集團(tuán)全部拆散成為分立狀的[SiO4]4，這就很難形成玻璃。致使B2O3玻璃從原來(lái)二度空間層狀結(jié)構(gòu)部分轉(zhuǎn)變?yōu)槿瓤臻g的架狀結(jié)構(gòu)，從而加強(qiáng)了網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，并使玻璃的各種物理性能變好。無(wú)規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說(shuō)：玻璃的結(jié)構(gòu)與相應(yīng)的晶體結(jié)構(gòu)相似，同樣形成連續(xù)的三維空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。網(wǎng)絡(luò)學(xué)說(shuō)強(qiáng)調(diào)了玻璃中離子與多面體相互間排列的均勻性、連續(xù)性及無(wú)序性等方面結(jié)構(gòu)特征?！〗猓和环N物質(zhì)，其液體固體的表面結(jié)構(gòu)不同，液體分子可自由移動(dòng)，總是通過(guò)形成球形表面來(lái)降低其表面能；固體則不能，固體質(zhì)點(diǎn)不能自由移動(dòng)，只能通過(guò)表面質(zhì)點(diǎn)的極化、變形、重排來(lái)降低系統(tǒng)的表面能，固體表面處于高能量狀態(tài)（由于表面力的存在）。 ⑵ 吸附膜 吸附膜的存在使接觸角增大，起著阻礙作用。 化學(xué)吸附：伴隨有電子轉(zhuǎn)移的鍵合過(guò)程，這時(shí)應(yīng)把吸附分子與吸附劑晶格作為一個(gè)統(tǒng)一的系統(tǒng)來(lái)處理。如果加熱速度過(guò)快，則a －石英過(guò)熱而在1600℃時(shí)熔融。加熱時(shí)g －鱗石英仍在原轉(zhuǎn)變溫度以同樣的速度先后轉(zhuǎn)變?yōu)閎 －鱗石英和a －鱗石英。雖然它是介穩(wěn)態(tài)，由于粘度很大在常溫下可以長(zhǎng)期不變。而理論和實(shí)踐證明，在給定的溫度范圍，具有最小蒸汽壓的相一定是最穩(wěn)定的相。連接配料（1）與配料（2）的組成點(diǎn)，按杠桿規(guī)則求其混合后的組成點(diǎn)。解：由熱力學(xué)可知，在等溫、等壓下有 在平衡條件下，則有 式中：0是相變的平衡溫度；為相變熱。若相變過(guò)程吸熱（如蒸發(fā)、熔融等），要滿足這一條件則必須，即，這表明系統(tǒng)要自發(fā)相變則必須“過(guò)熱”。、蒙脫石陽(yáng)離子交換容量差異的原因。、伊利石同晶取代的不同，說(shuō)明在平衡負(fù)電荷時(shí)為什么前者以水化陽(yáng)離子形式進(jìn)入結(jié)構(gòu)單元層，而后者以配位陽(yáng)離子形式進(jìn)入結(jié)構(gòu)單元層。+、Mg2+、Ca2+，其鹵化物BeF2和SiO2結(jié)構(gòu)同，MgF2與TiO2（金紅石型）結(jié)構(gòu)同，CaF2則有螢石型結(jié)構(gòu)，分析其原因。答：為了分析晶體結(jié)構(gòu)方便起見(jiàn)，金剛石結(jié)構(gòu)中C原子可以看成按面心立方排列。解：rMg2+與rCa2+不同，rCa2+ rMg2+，使CaO結(jié)構(gòu)較MgO疏松，H2O易于進(jìn)入，所以活潑。解：透閃石雙鏈結(jié)構(gòu)，鏈內(nèi)的SiO鍵要比鏈間的CaO、MgO鍵強(qiáng)很多，所以很容易沿鏈間結(jié)合力較弱處劈裂成為纖維狀；滑石復(fù)網(wǎng)層結(jié)構(gòu)，復(fù)網(wǎng)層由兩個(gè)[SiO4]層和中間的水鎂石層結(jié)構(gòu)構(gòu)成，復(fù)網(wǎng)層與復(fù)網(wǎng)層之間靠教弱的分之間作用力聯(lián)系，因分子間力弱，所以易沿分子間力聯(lián)系處解理成片狀。，Al3+為什么能部分置換硅氧骨架中的Si4+；(2) Al3+置換Si4+后，對(duì)硅酸鹽組成有何影響?　　　　(3)用電價(jià)規(guī)則說(shuō)明Al3+置換骨架中的Si4+時(shí)，通常不超過(guò)一半，否則將使結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。原因：當(dāng)真實(shí)接觸角小于90186。（內(nèi)部條件）答：熔體在冷卻過(guò)程中，會(huì)出現(xiàn)三種相變過(guò)程：結(jié)晶化、玻璃化和分相。⑶ 分相：質(zhì)點(diǎn)遷移過(guò)程使熔體內(nèi)某些組成偏聚，從而形成互不混溶的組成不同的兩個(gè)玻璃相。⑵楊氏方程僅適用轉(zhuǎn)化率，而金氏方程能適應(yīng)更大的反應(yīng)程度，適合轉(zhuǎn)化率。③前者氣孔都維持在晶界上或晶界交匯處，而后者氣孔被包裹到晶核內(nèi)部。+VCl˙ AgAg→Agi˙+VAg180。+6OO Nb24xTi3xO3 可能成立 2TiO22TiNb˙+Oi180。+2Clcl+2Vk， ：為什么非均相成核比均相成核更易進(jìn)行？ 解：因?yàn)椤鱃c =△（θ）并且：f（θ）=(2+COSθ)(1 COSθ)2/4，當(dāng)：θ=90度時(shí)，f（θ）=(2+COSθ)(1 COSθ)2/4=(2+0)(1 0)2/4=2/4=1/2，所以：△G。+3OO Nb22xTi2xO3+x NaClNaCa180。180。NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶體。 答：①前者胚體內(nèi)晶粒尺寸均勻生長(zhǎng)，服從公式DL ∝d/f，而后者是個(gè)別晶粒異常生長(zhǎng)，不服從該公式。然而由于玻璃與晶體的內(nèi)能差值不大，故析晶能力比較小，因此這種亞穩(wěn)態(tài)在實(shí)際上能夠長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定存在。⑴ 結(jié)晶化：有序度不斷增加，直到釋放全部多余能量而使整個(gè)熔體晶化為止。時(shí)，則粗糙度愈大，愈不利于潤(rùn)濕。 ，并說(shuō)明原因。解：石墨中同層C原子進(jìn)行SP2雜化，形成大Π鍵，每一層都是六邊形網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。解：島狀；架狀；單鏈；層狀（復(fù)網(wǎng)）；組群（雙四面體）。所以其堆積系數(shù)僅為34%，%。當(dāng)陰離子同為F時(shí)，使得其r+/r增大，配位數(shù)增大，由BeF2的4配位到MgF2的6配位，再到CaF2的8配位。但是，蒙脫石的鋁氧八面體層中大約有1/3的Al3+被Mg2+所取代，平衡電荷的水化陽(yáng)離子半徑大，而且水化陽(yáng)離子與負(fù)電荷之間距離遠(yuǎn)，覆網(wǎng)層之間的結(jié)合力弱，所以進(jìn)入層間位置。因?yàn)楦邘X石是1:1型結(jié)構(gòu)，單網(wǎng)層與單網(wǎng)層之間以氫鍵相連，氫鍵強(qiáng)于范氏鍵，水化陽(yáng)離子不易進(jìn)入層間，因此陽(yáng)離子交換容量較小。解：硅酸鹽礦物按照硅氧四面體的連接方式進(jìn)行分類，具體類型見(jiàn)下表。若相變過(guò)程放熱（如凝聚、結(jié)晶等）。0027. 說(shuō)明影響固相反應(yīng)的因素？ 解：反應(yīng)物化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)的影響；顆粒度和分布影響；反應(yīng)溫度、壓力、氣氛影響；礦化劑的影響。0026. 今有配料（1）3kg，配料（2）2kg，配料（3）5kg，若將此三配料混合加熱至完全熔融，試根據(jù)杠桿規(guī)則用作圖法求熔體的組成。熔融狀態(tài)的SiO2，只有極其緩慢的冷卻，才會(huì)在1713℃可逆地轉(zhuǎn)變?yōu)閍 －方石英。當(dāng)緩慢冷卻時(shí)，在1470℃時(shí)可逆地轉(zhuǎn)變?yōu)閍 －鱗石英；當(dāng)迅速冷卻時(shí)，沿虛 線過(guò)冷，在180～270℃轉(zhuǎn)變?yōu)榻榉€(wěn)狀態(tài)的b －方石英；當(dāng)加熱b －方石英仍在180～270℃迅速轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定狀態(tài)的a －方石英。a －鱗石英在加熱較快時(shí)，過(guò)熱到1670℃時(shí)熔融。晶界中的應(yīng)力大則有可能在晶界上出現(xiàn)裂紋，甚至使多晶體破裂，小則保持在晶界內(nèi)。根據(jù)相互作用力的性質(zhì)不同，可分為物理吸附和化學(xué)吸附兩種。時(shí)，粗糙度越大，表面接觸角越小，就越容易濕潤(rùn)；當(dāng)θ大于90176。固體：能承受剪切應(yīng)力，外力的作用表現(xiàn)為表面積的增加和部分的塑性形變，表面張力與表面能不等。液體：不能承受剪應(yīng)力，外力所做的功表現(xiàn)為表面積的擴(kuò)展，因?yàn)楸砻鎻埩εc表面能數(shù)量是相同的；表面能：恒溫、恒壓、恒組成情況下，可逆地增加物系表面積須對(duì)物質(zhì)所做的非體積功稱為表面能；J/m2 =N/m ? 在固態(tài)下和液態(tài)下這兩者有何差別 ?解：表面張力：垂直作用在單位長(zhǎng)度線段上的表面緊縮力或?qū)⑽矬w表面增大一個(gè)單位所需作的功；σ=力/總長(zhǎng)度N/m由于玻璃的強(qiáng)度與晶體的強(qiáng)度屬于同一個(gè)數(shù)量級(jí)，玻璃的內(nèi)能與相應(yīng)晶體的內(nèi)能相差并不多，因此它們的結(jié)構(gòu)單元（四面體或三角體）應(yīng)是相同的，不同之處在與排列的周期性。，并比較兩種學(xué)說(shuō)在解釋玻璃結(jié)構(gòu)上的共同點(diǎn)和分歧。當(dāng)Na2O含量達(dá)到15%—16%時(shí)，橋氧又開(kāi)始減少，熱膨脹系數(shù)重新上升，這種反常現(xiàn)象就是硼反?，F(xiàn)象。 硼酸鹽玻璃：硼酸鹽玻璃有某些優(yōu)異的特性。 硼酸鹽玻璃：B和O交替排列的平面六角環(huán)的B—O集團(tuán)是硼酸鹽玻璃的重要基元，這些環(huán)通過(guò)B—O—B鏈連成三維網(wǎng)絡(luò)。 解：結(jié)構(gòu)差異：硅酸鹽玻璃：石英玻璃是硅酸鹽玻璃的基礎(chǔ)。 SiO2熔體—內(nèi)部結(jié)構(gòu)為架狀，近程有序，遠(yuǎn)程無(wú)序。隨溫度降低，熔體粘度按指數(shù)關(guān)系遞增。石英晶體 石英熔體 Na2O?2SiO2 結(jié)構(gòu) [SiO4] 按共頂方式對(duì)稱有規(guī)律有序排列， 遠(yuǎn)程有序 基本結(jié)構(gòu)單元 [SiO4] 呈架狀結(jié)構(gòu)，遠(yuǎn)程無(wú)序 基本結(jié)構(gòu)單元 [Si6O18]12 呈六節(jié)環(huán)或八節(jié)環(huán)， 遠(yuǎn)程無(wú)序 性質(zhì) 固體無(wú)流動(dòng)性，熔點(diǎn)高，硬度大，導(dǎo)電性差，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，化學(xué)穩(wěn)定性好 有流動(dòng)性，η大，電導(dǎo)率大，表面張力大 有流動(dòng)性，η較石英熔體小，電導(dǎo)率大，表面張力大 。雖然 ==%＜15%，也不可能形成完全互溶的固溶體，而只能是有限固溶。Al2O3和Cr2O3形成連續(xù)固溶體。因而間隙型缺陷在離子晶體中（除螢石型）較少見(jiàn)。這樣即可寫(xiě)出一組缺陷方程。（a）判斷方程的合理性。電負(fù)性因素電負(fù)性相近，有利于固溶體的生成。而此值30%時(shí)，不能形成固溶體。解：離子尺寸因素 從晶體穩(wěn)定性考慮，相互替代的離子尺寸愈相近，則固溶體愈穩(wěn)定。質(zhì)量平衡是指方程式兩邊應(yīng)保持物質(zhì)質(zhì)量的守恒。在MX晶體中，間隙原子的表示符號(hào)為Mi或Xi；空位缺陷的表示符號(hào)為：VM或VX。解：以NaCl晶胞中（001）面心的一個(gè)球（Cl離子）為例，它的正下方有1個(gè)八面體空隙（體心位置），與其對(duì)稱，正上方也有1個(gè)八面體空隙；前后左右各有1個(gè)八面體空隙（棱心位置）。晶胞的形狀大小與對(duì)應(yīng)的單位平行六面體完全一致，并可用與平行六面體相同的參數(shù)來(lái)表征晶胞的幾何特征。解：晶體的內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)在三維空間作有規(guī)律的重復(fù)排列，兼具短程有序和長(zhǎng)程有序的結(jié)構(gòu)。 。 ，間隙擴(kuò)散的激活能要比空位擴(kuò)散的激活能________。 、陽(yáng)離子的空位形成能不同 、陽(yáng)離子的填隙形成能不同 ，任一點(diǎn)的________不隨時(shí)間變化。