【正文】 C4H8NO C4H10N2 C5H10O C5H12N C6H14 47. 5 分 從某化合物的質(zhì)譜圖上,檢出其分子離子峰m/z102，M和M＋1峰的相對強(qiáng)度分別為 。10. 2 分 最高質(zhì)量； 一個電子；相對分子質(zhì)量。14. 5 分 C12Cl3C13Cl3C12Cl3C13Cl37。3. 5 分) [答] M1= 57 M* = ∵ M* = (M2)2/M1 ∴ M2 = (M1 :1009. 5 分 [答] M*=M22/M1, M2=(M*M1)1/2=(187)1/2187。碎片離子峰 m/z 為43，結(jié)合其它譜分析可能為 CH3C = O │ (3) IR 譜2800 3000 cM1 為飽合碳?xì)浠衔?CH3和 CH2的對稱和不對稱伸縮振動吸收峰。 略低于 3000 cM1 的吸收峰為飽和 CH 鍵伸縮振動吸收峰。 (4) NMR 譜 高場上三重峰為端甲基受鄰碳上二個質(zhì)子影響的裂分峰。 (5) 據(jù)四譜解析可知該化合物為：CH3CH2CH2OH （正丙醇）。 氧的存在不會影響上述規(guī)則。9. 5 分 [答] 色譜流出物為組分和載氣的混合物，質(zhì)譜要求較純的組分，而且真空度較高，需要用分子分離器，除去大量的載氣。CH3 ─→ H3C+ + 降低轟擊能量或使用軟電離源.15. 5 分 [答] 因225211 =14, 211197 =14, 具有不合理碎片(314)質(zhì)量單位,因此m/z225和 m/z211均非分子離子峰, m/z197是否是分子離子峰則尚待核實(shí).16. 5 分 [答] 酮類化合物易發(fā)生a斷裂, 有bH存在時, 產(chǎn)生麥?zhǔn)现嘏欧? 因此, 可產(chǎn)生m/z43, m/z71和m/z58(重排)峰, 此外分子離子峰m/z86有一定強(qiáng)度.17. 5 分 [答] 相對分子質(zhì)量為奇數(shù), 含奇數(shù)個氮原子。+] ─→ 因最強(qiáng)峰m/z 31，它是CH2=OH+ 的 碎片離子，是由醇或醚的β 開裂產(chǎn)生的，因此該化合物為乙醇CH3CH2OH。24. 10 分 因此質(zhì)譜圖上將出現(xiàn)M/z 48（分子離子峰），M/z 19和29的離子峰。從質(zhì)譜數(shù)據(jù)可知，該化合物的基峰為44 ，即仲胺經(jīng)a 開裂后，生成的碎片離子峰，故該化合物的結(jié)構(gòu)式為 CH3CH2NHCH2CH3。30. 2 分 可能是因?yàn)樵摶衔锏南鄬Ψ肿淤|(zhì)量為奇數(shù)，根據(jù)氮規(guī)則，它應(yīng)含奇數(shù)個氮。4－氨基辛烷的類似應(yīng)給出M/z 86和M/z 72離子。 這是有C13同位素存在的M＋1峰，相對強(qiáng)度較小。 NMR在d= ，d=，d=，表明前者為OH 質(zhì)子，中間為與－OH相連的C上的質(zhì)子，后者為三個磁等效的甲基上的質(zhì)子。 IR光譜上的兩個羰基一個為酸的，另一個可能是酮的。 從IR譜分析3400cM1 處強(qiáng)且寬的譜帶可估計(jì)化合物中有－OH基，1050cM1有強(qiáng)且 寬的吸收帶進(jìn)一步說明這個化合物為伯醇，約2560cM1處的弱譜帶表明分子中有巰基， 可初步假設(shè)該化合物為：HS－CH2CH2OH。IR3000cM1內(nèi)外有吸收表明化合物有飽和和不飽和C－H伸縮振動；1450～1600cM1 有苯環(huán)骨架振動；1380cM1附近有－CH3和－CH2特征吸收；1245cM1有吸收表明有 －C－O結(jié)構(gòu)存在；700和750cM1 雙峰為一取代苯的特征吸收。47. 5 分 （1）可知該化合物的相對分子質(zhì)量為102 ； （2）可知該化合物含零或偶數(shù)個氮原子； （3）可知該化合物大約的碳原子數(shù)： （M＋1）/ M100 ≈1. 08 / 100＝1. 08w w≈ 748. 10 分 （1）不飽和度為： Ω＝1＋14－10 / 2＝10 （2）質(zhì)譜圖上有苯環(huán)的特征系列峰m/z 577 （3）由772 /105＝ 指出 m/z105－28=77即 m/z 105 m/z 77 （4） m/z 105剛好是分子離子峰的一半，因此該化合物為一對稱結(jié)構(gòu)： 與不飽和度相符。 綜上所述，該化合物應(yīng)是 46. 5 分 [（M＋1）/ M]100＝（ /）100＝100＝ [（M＋2）/ M]100＝（ /）100＝100＝ 因?yàn)樵摶衔锵鄬Ψ肿淤|(zhì)量為偶數(shù)，因此只能含零或偶數(shù)氮，C4H8NO和C5H12N可以排除。 因此,該化合物應(yīng)為:HSCH2CH2OH45. 10 分 UV表明該化合物有芳環(huán)（因?yàn)橛?22nm Z譜帶和254，260，267nM B 譜帶精細(xì)結(jié)構(gòu)）。NMR d= 2H單峰應(yīng)是去屏蔽－CH2－， d＝ 3H雙峰應(yīng)為與次甲基相鄰的CH3，而 d= 3H的多重峰可能是－CH2CH－的峰，由于 d值相近，儀器分辨率不夠造成的。43. 10 分 IR光譜在2900～3300cM1有寬峰，表明有－OH存在，1730和1710cM－1為不同的 羰基出現(xiàn)的特征吸收峰。 39. 5 分 40. 5 分 41. 5 分 42. 10 分 由不飽和度Ω＝4和UV吸收情況可知這是飽和脂肪族化合物。 失去一個氫原子， 此峰也占相對優(yōu)勢。33. 5 分 12C35Cl35Cl35Cl M 13C35Cl35Cl35Cl M ＋1 12C37Cl35Cl35Cl M＋2 13C37Cl35Cl35Cl M＋3 12C37Cl37Cl35Cl M＋4 13C37Cl37Cl35Cl M＋5 12C37Cl37Cl37Cl M＋6 13C37Cl37Cl37Cl M＋734. 5 分 3－氨基辛烷 m/z100相當(dāng)于從m失去C2H5，m/z 58相當(dāng)于失去C5H11。216－215＝1，216－201＝15，因1和15為合理碎片離子質(zhì)量差，故 m/z 216可能為分子離子峰。28. 10 分 因此在質(zhì)譜圖上除出現(xiàn)m/z 108和110的分子離子峰和同位素離子峰外，尚有m/z 79 和81，29的離子峰，前兩對峰強(qiáng)度相等。22. 10 分 因此該化合物質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 86（分子離子峰），m/z 43，71，58（重排離子峰）等離子峰。+] ─→ +C2H5 +3:1, 含1個氮原子, [(M+1)/M]100≈, , ∴w187。CH3O,m/z59是分子中失去+ 7. 5 分 [答] CH2N 最符合該數(shù)據(jù) 四種離子的精確相對質(zhì)量是： CH2N： CH2H4： N2： C0 ： 8. 5 分 [答] 低 m/z值的離子首先通過狹縫。 裂解方式 CH3CH2 C CH2CH3 ─────→  O.+ CH3CH2C ≡ O++ .CH2CH3 m/z 57 m/z 294. 5 分 [答] 是 A 。 d＝ OH 上質(zhì)子的吸收峰。 1460 cM1 附近為 CH3，CH2伸縮和變形振動吸收峰。 (2) MS 譜m/z= 60 為分子離子峰，該化合物相對分子質(zhì)量為 60，從m/z=31的碎片離子峰分析可能為 CH2OH 。13. 2 分 計(jì)算中c代表“分子”公式1分，單位1分，計(jì)算1分 四、問答題 ( 共48題 )1. 10 分 [答] (1) UV 光譜lMax 290 nM 有一弱吸收峰為 n → p*躍遷之吸收峰可能為 ＞C = O 基。 1:1, (2) M+2峰主要由 37Cl貢獻(xiàn), 根據(jù)(a+b) n可知(M+2)/M 187。15. 5 分 12CH312CH12CH313CH13CH313CH3； m/z(M)、m/z31(M+1)、m/z32(M+2)。12.