【正文】 硬度選用多官能稀釋劑； – 如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 ( TMPTA) 、季戊四醇三丙烯酸酯 ( PETA) 等。 激光直接成像 (LDI) ? 激光束電腦控制 ， 在抗蝕膜上精確掃描 ， 曝光成像； ? 無(wú)需麻煩的掩膜制作工序 ， 從電腦設(shè)計(jì)圖形 直接轉(zhuǎn)變?yōu)?PCB線路圖形 ，加工設(shè)計(jì) 、 制程比較靈活； ? 適合大規(guī)模 、 快速 、 精確光刻工藝； ? 高分辯 ， mm/ mm （ 線寬 /線距 ） ? 目前至少已有 120臺(tái)套 LDI設(shè)備在運(yùn)轉(zhuǎn) 。主體樹(shù)脂的感光基團(tuán)一般為丙烯酸酯。 光成像阻焊油墨使用工藝流程 面板預(yù)處理 油墨涂布 預(yù)熱烘干 高溫后固化 曝光 堿液顯影 光成像堿液顯影型阻焊油墨的組成 ? A組分主體樹(shù)脂，為堿溶性光敏樹(shù)脂； ? B組分樹(shù)脂，多為環(huán)氧樹(shù)脂，其環(huán)氧基團(tuán)在后固化時(shí)與 A組分的羧基反應(yīng)，增加交聯(lián)度。 ? 另一方面，在原料樹(shù)脂的側(cè)基或端基上引入光活性基團(tuán)丙烯酰氧基賦予其光活性。 OO OOO OnH E M AC O O H COO C H 2 C H 2 O COC C H2C H 3n? 丙烯酸光敏樹(shù)脂 ： 用（甲基）丙烯酸與其它丙烯酸酯單體和 /或烯烴單體共聚，制得有側(cè)位羧基的丙烯酸樹(shù)脂，再以甲基丙烯酸縮水甘油酯（ GMA）與部分羧基反應(yīng)，引入光敏基團(tuán)。 O COC H 2 C H 2 C O HO+ H O R 39。TEPIC的加入有助于改善阻焊油墨的電性能。 OOOOOC CO OOH O C C O HOOOOOOOO OC CO OH O C C OO OO HO C H2O HO HO COO交 聯(lián)OO組 分 A 組 分 B（ 3）熱固化劑 —— 用于環(huán)氧基與羧基的后固化。N180。 ? 其它環(huán)氧熱固化劑 ]還有三聚氰胺及三聚氰胺樹(shù)脂、三嗪類化合物、苯基胍、胍胺樹(shù)脂、巰基類化合物及氨基樹(shù)脂等。 （ 5）活性稀釋劑 ? 活性稀釋劑能改善體系粘度、粘著性、流變性及固化涂層的性能；此外，它們與光引發(fā)劑是決定體系固化速度的主要因素； ? 常用活性稀釋劑有三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（ TMPTA）、多縮乙二（丙）醇丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、雙季戊四醇多丙烯酸酯、 HEMA、丙烯酸苯氧乙酯、 1， 3， 5三丙烯酰氧基六氫均三嗪、三聚氰酸三烯丙酯等； – 使用帶羥基的活性稀釋劑可能有助于增強(qiáng)與 A組分的相容性。對(duì)于其它顏色的品種，可選用相應(yīng)顏色的顏料。 – 選擇熱容大、熱傳導(dǎo)性好的填料對(duì)固化膜的耐熱性可能有幫助。 它既能使電子產(chǎn)品免受外界有害環(huán)境的侵蝕 ， 如塵埃 、 潮氣 、 化學(xué)藥品 、 霉的腐蝕作用以及外物刮損 、 短路等人為操作錯(cuò)誤 ， 又可延長(zhǎng)電子器件的壽命 ， 提高使用的穩(wěn)定性從而使電子產(chǎn)品的性能得到改善 。 ? 現(xiàn)在研制的保形涂料都采用光 、 暗條件下均可固化的雙重固化機(jī)理 ， 它既可保證線路板上大部分區(qū)域迅速固化 ， 便于后續(xù)工藝的實(shí)施 ， 又能保證少量陰影區(qū)域在短期內(nèi)固化完全 ， 不僅提高了線路板涂裝生產(chǎn)效率 ， 而且保證了保形涂層的全面固化 ， 可適用于各種復(fù)雜類型線路板的涂敷保護(hù) 。 甚至鄰近光照區(qū)的陰影部位有可能因?yàn)樗岬臄U(kuò)散而引起固化 。 放出 CO2， 遇潮氣形成碳酸 ， 其酸性對(duì)電路板上的引腳 、 線路 、 金屬零件等有侵蝕作用 。 C H催 干 劑O 2C O O H R O O HR O O H R O + O HR O + C H 2 C HO C H 2 C H C HO C H 2 +R O HC H C HO C H 2 + O2C H C HO C H 2O OC H C HO C H 2O O H復(fù)雜反應(yīng)過(guò)程種產(chǎn)生的大量烷基自由基 R? 、 烷氧自由基 RO? 相互偶合 ，在分子間形成 RR、 ROR等結(jié)構(gòu) ， 實(shí)現(xiàn)交聯(lián) 。 ?烯丙基樹(shù)脂與光固化樹(shù)脂配合，過(guò)渡態(tài)金屬催干劑，用乙烯基醚、環(huán)氧單體、丙烯酸酯單體做稀釋劑組成光 氧雙固化涂料。RR 39。 Effect of Cobalt Catalyst Content on Drying Times Metal catalyst content (%)* DC1 DC2 DC3 表干 (h) 實(shí)干 (h) 表干 (h) 實(shí)干 (h) 表干 (h) 實(shí)干 (h) 20 48 20 9 23 14 43 5 18 6 20 9 40 15 4 15 5 35 4 9 4 13 ? 雙組分常溫固化體系 ? 涂料按雙組分發(fā)送，應(yīng)用現(xiàn)場(chǎng)按比例配制 ? 基于兩組分間化學(xué)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)暗固化 ? 涂料配制后只有若干小時(shí)的施工時(shí)限（活化期），之后粘度將急劇增加，凝膠化。 Flexible Printed Circuit Board （ FPC） 關(guān)鍵材料： 聚酰亞胺 polyimide PI 密度 ，無(wú)毒，阻燃，可高溫消毒。 耐疲勞性能突出 、 機(jī)械強(qiáng)度高 ， 介電性能優(yōu)異 。 PI應(yīng)用 PI在航空 、 汽車(chē) 、 電子電器 、 工業(yè)機(jī)械等方面均有應(yīng)用 ， 可作發(fā)動(dòng)機(jī)供燃系統(tǒng)零件 、 噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)元件 、 壓縮機(jī)和發(fā)電機(jī)零件 、 扣件 、 花鍵接頭和電子聯(lián)絡(luò)器 ， 還可做汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)部件 、 油泵和氣泵蓋 、 軸承 、 活塞套 、 定時(shí)齒輪 ，電子 /電器儀表用高溫插座 、 連接器 、 印刷線路板和計(jì)算機(jī)硬盤(pán) 、 集成電路晶片載流子 、 絕緣材料 、 耐熱性電纜 、 接線柱 、 插座 、 機(jī)械工業(yè)上做耐高溫自潤(rùn)滑軸承 、 壓縮機(jī)葉片和活塞機(jī) 、 密封圈 、 設(shè)備隔熱罩 、 止推墊圈 、 軸襯等 。 透明的聚酰亞胺薄膜可作為柔軟的太陽(yáng)能電池底版 。 ：彈性模量?jī)H次于碳纖維 ， 作為高溫介質(zhì)及放射性物質(zhì)的過(guò)濾材料和防彈 、 防火織物 。 廣成聚酰亞胺材料已開(kāi)始應(yīng)用在壓縮機(jī)旋片 、 活塞環(huán)及特種泵密封等機(jī)械部件上 。 也可作為滲透蒸發(fā)膜及超濾膜 。 ：用作介電層進(jìn)行層間絕緣 ， 作為緩沖層可以減少應(yīng)力 、 提高成品率 。 9. 光刻膠：有負(fù)性膠和正性膠 ， 分辨率可達(dá)亞微米級(jí) 。 廣成聚酰亞胺膠粘劑作為電子元件高絕緣灌封料已生產(chǎn) 。 ：有熱固性也有熱塑型 ， 熱塑型可以模壓成型也可以用注射成型或傳遞模塑 。 ：用于航天 、 航空器及火箭部件 。 ：是聚酰亞胺最早的商品之一 ， 用于電機(jī)的槽絕緣及電纜繞包材料 。 聚酰亞胺作為一種特種工程材料 ， 兼具功能材料突出特征 ， 應(yīng)用廣泛而重要 。 PI具有極其優(yōu)秀的耐高低溫性能 。 各種 UV固化保形涂料的相對(duì)性能 （ 1到 4表示其相對(duì)值， 1最好） 樹(shù)脂 性能 丙烯酸樹(shù)脂 (AR) 聚氨酯 (UR) 環(huán)氧樹(shù)脂 (ER) 硅氧烷 (SR) 耐潮性 1 1 2 1 耐磨性 3 2 1 4 機(jī)械強(qiáng)度 3 1 1 2 耐熱性 2 3 3 1 耐酸性 2 1 1 2 耐堿性 3 1 1 2 耐有機(jī)溶劑性 4 1 1 2 介電常數(shù)（ 23℃ ；1MHz） 保形涂料的修復(fù) 涂覆過(guò)保形涂料的線路板需修復(fù)時(shí) ， 通常需先除去涂層 ， 更換或修理器件 ，而后局部點(diǎn)涂保形涂料 ， 點(diǎn)光源輻照固化 ， 效率高 ， 適合野外 、 戰(zhàn)地作業(yè) 。 :C H 2 O C H 2 C H = C H 2C H2O C H2C H = C H2C H 2 O C H 2 C H = C H 2( )6N C OO C N + H O O H O C N N C O( )nOO ( )n OOH E M AA T S S 1 0 0B l e n d i n gP U A E 1P U A懸掛型 與 封端型 體系 懸掛型烯丙基醚改性聚氨酯丙烯酸樹(shù)脂 （ PUAE2） O HC H 2H O+C H 2C H 2N C OO C N H O+ O H O C NN C OOO OOO C H 2 C H = C H 2O C H 2 C H = C H 2O C H 2 C H = C H 2( )n( )nH E M AP U A E 2封端型烯丙基醚改性聚氨酯丙烯酸樹(shù)脂（ PUAE3） N C OO C N + H O O HO C NN C O( )nOO ( )nN C OO HO C H 2 C H = C H 2C H 2C H 2 = C H C H 2 OOO ( )nO C H 2O C H 2 C H = C H 2O C H 2 C H = C H 2H E M AP U A E 3空氣固化動(dòng)力學(xué) DC1混、 DC2懸、 DC3端 三體系空氣固化 0 10 20 30 40020406080a: al l y l ox yb: acry lateCoversion (%)T i me (h)abDC1 (blending )0 10 20 30 40 50020406080100Conversion (%)T i me (h)a: al l y l ox yb: acr y l ateabDC2(penda nt)0 10 20 30 40020406080Coversion (%)T ime (h) al l y l ox y acr y l ateDC3(endcappe d) ab烯丙基對(duì)光聚合的影響機(jī)理 Reaction scheme for polymerization of allyl ether group through radical and autoxidative mechanisms R R H ++.H HO RR.O2R HR a d i c a l t e r m i n a t i o n C h a i n t r a n s f e rR.R.C O2RO RHO R.[ ] ][R ORC O2RH OO RO H R.C o2+C o3+HO RO.烯丙基醚除了雙鍵的自由基加成反應(yīng)外 ， 還可以在氧氣中形成活性較低的過(guò)氧化自由基 ， 但通過(guò)外加鈷鹽的氧化還原作用可形成活潑的自由基 。 混合型體系 光固化組分與氧固化組分簡(jiǎn)單混合： NCNCNCORNCOROON C O+RO C NH O C H2C C H2C H3NCNCNCORNHCOOR39。 機(jī)理－續(xù) OO C H 2 C H 2 OOO H O H5 5?烯丙基醚型樹(shù)脂的空氣固化過(guò)程非常復(fù)雜的，涂料在空氣中的反應(yīng)可能包括誘導(dǎo)、氧化、過(guò)氧化物的分解、聚合等多個(gè)階段，其中誘導(dǎo)階段和過(guò)氧化物的分解是速率控制步驟。 硅氧烷在水解過(guò)程中沒(méi)有二氧化碳的放出 ， 本路線已形成商品 。 暗固化機(jī)理 ? 保形涂料多用于熱敏性的基材表面 ， 熱固化易損害電子線路板及其元件 ，較少采用熱固化機(jī)理； ? 常采用潮氣固化 、 雙組分常溫固化和空氣固化 。 光固化機(jī)理 保形涂料中的 UV固化包括 自由基聚合 和 陽(yáng)離子聚合 兩大類 。 固化模式 照固化方式： UV固化 、 熱固化 、 潮氣固化 、 電固化 、 雙組分常溫固化和空氣固化 ? 光固化保形涂料大大提高線路板的涂裝生產(chǎn)效率 ， 也便于對(duì)線路板進(jìn)行修復(fù)和局部快速涂敷保護(hù) 。 Waterbased photo solder resist B30 Blue ES Water EPOLEED GT400 IRGACURE 907 DETX TMPTA 二丙二醇單甲醚 C H 3O C H 2 C H C H 2 O C C HO OC H 2ROH O O CC H 2nE t 3 NC H 3O C H 2 C H C H 2 O C C HO OC H 2ROO O CC H 2nE t 3 N Hw a t e rw a t e r d i s p e r s e d s o l d e r r e s i s t阻焊油墨的阻燃性要求 ?溴化環(huán)氧樹(shù)脂或其他溴化共聚樹(shù)脂等 （ 四溴化環(huán)氧丙烯酸酯 、 二溴苯乙烯共聚物