【正文】 氣體 是指臨界點(diǎn)以上能充滿(mǎn)整個(gè)封閉容器空間的無(wú)定形流體。 幾乎所有物質(zhì)與皮膚直接作用都能造成傷害。 臨界限度 表示的是所有工人日復(fù)一日地重復(fù)暴露而不會(huì)受到危害的最高濃度。幾乎沒(méi)有多少數(shù)據(jù)是建立在以人為對(duì)象，并聯(lián)系足夠的環(huán)境觀測(cè)嚴(yán)格考察的基礎(chǔ)上。 ④不同個(gè)體對(duì)毒性物質(zhì)的敏感性截然不同，其原因目前還無(wú)法清楚了解。 但是不應(yīng)該認(rèn)為在等于或小于臨界限度值的濃度范圍就可以防止職業(yè)病和職業(yè)中毒； 也不應(yīng)該認(rèn)為在超過(guò)臨界限度值的濃度范圍，必然會(huì)有中毒事故發(fā)生。kg－ 1。 思考題： 何為最小致死劑量、半致死劑量？ 第三節(jié) 毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征 233 一、物質(zhì)的類(lèi)別 二、 毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量 三、毒性物質(zhì)的毒性等級(jí)和危險(xiǎn)等級(jí) ☆ ★ ☆ 毒性物質(zhì)的毒性分為五個(gè)等級(jí) : ? “U” 未知 ? “ 0” 無(wú)毒性 ? “ 1” 輕度毒性 ? “ 2” 中度毒性 ? “ 3” 重度毒性 僅了解分類(lèi) 詳細(xì)內(nèi)容不作要求 思考題： 毒性物質(zhì)的毒性分為哪五個(gè)等級(jí)？（兩種） 第三節(jié) 毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征 233u 一、物質(zhì)的類(lèi)別 二、 毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量 三、毒性物質(zhì)的毒性等級(jí)和危險(xiǎn)等級(jí) ☆ ★ ☆ “U”：未知 (Unknown) (1) 在文獻(xiàn)中查找不到有關(guān)物質(zhì)的任何毒性信息，人們對(duì)此一無(wú)所知； (2) 有基于動(dòng)物試驗(yàn)的有限信息，但不適用于人的暴露； (3) 對(duì)已出版的毒性數(shù)據(jù)存疑。 (3) 慢性局部中毒 物質(zhì)連續(xù)或重復(fù)暴露持續(xù)數(shù)日、數(shù)月或數(shù)年，暴露的程度或大或小， 僅引起對(duì)皮膚或黏膜的輕度傷害 。上述影響可以起因于幾秒的強(qiáng)暴露或幾個(gè)小時(shí)的中度暴露。 列為“中度毒性”類(lèi)的物質(zhì)會(huì)在人體中產(chǎn)生 不可逆 的 同時(shí)也有可逆的變化 。 (3) 慢性局部中毒 物質(zhì)連續(xù)或重復(fù)暴露持續(xù)數(shù)日、數(shù)月或數(shù)年，引起皮膚或黏膜的 不可逆的嚴(yán)重?fù)p傷 ，會(huì) 危及生命或造成永久傷害 。 當(dāng)反應(yīng)物和產(chǎn)物的化學(xué)性質(zhì)已知時(shí)，似乎應(yīng)用已知的化學(xué)定律，就可以準(zhǔn)確評(píng)估化工生產(chǎn)的危險(xiǎn)性。 一、化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 二、反應(yīng)物質(zhì)的非互容性質(zhì) 三、化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型及其危險(xiǎn)性 ★ 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 262 一、化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 二、反應(yīng)物質(zhì)的非互容性質(zhì) 三、化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型及其危險(xiǎn)性 ★ 后面細(xì)講 ? 毒性危險(xiǎn) ? 反應(yīng)危險(xiǎn) ? 水敏危險(xiǎn) 許多化學(xué)物質(zhì)彼此互不相容，它們必須在嚴(yán)格控制的條件下接觸，否則會(huì)生成劇毒物質(zhì)或發(fā)生強(qiáng)烈化學(xué)反應(yīng)，甚至引起爆炸。 燃燒爐點(diǎn)火時(shí)應(yīng)特別注意物質(zhì)的爆炸或燃燒極限。 如果有足夠的氧化劑和燃料，就存在燃燒的可能性。當(dāng)使用強(qiáng)氧化劑（高錳酸鹽、次氯酸及其鹽、亞氯酸鈉、二氧化氯、氯酸鹽、過(guò)氧化物、硝酸、四氧化氮和臭氧等）時(shí)應(yīng)特別注意，為安全起見(jiàn)，常采用低濃度的反應(yīng)物或低溫條件。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2635 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 這類(lèi)反應(yīng)一般歸入有很小驅(qū)動(dòng)力、反應(yīng)熱較低的平衡類(lèi)型，危險(xiǎn)性較小。 硝化反應(yīng)本身以及氧化反應(yīng)都是強(qiáng)放熱反應(yīng)。 除非酯化物質(zhì)是強(qiáng)還原劑，如硝酸酯或高氯酸酯等，或是反應(yīng)物或產(chǎn)物不穩(wěn)定，酯化反應(yīng)很少危險(xiǎn)性。 氣相反應(yīng)需要加壓。 鹵化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng)，氟化反應(yīng)放熱最強(qiáng)。 (1)氯化 在加成和取代反應(yīng)中大量應(yīng)用的氯化試劑為：氯氣、次氯酸和次氯酸鈉、磷酰氯、亞硫酰氯、硫酰氯、磷的氯化物等。氟與烴類(lèi)的直接反應(yīng)很劇烈，常引起爆炸，并伴有不需要的 C—C鍵的斷裂。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26312 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 12. 磺化 多數(shù)磺化反應(yīng)使用硫酸作磺化劑，反應(yīng)需要高濃度提供較大的驅(qū)動(dòng)力，一般是在高溫下進(jìn)行。 有機(jī)水解使用以下反應(yīng)試劑在液相和氣相中操作：?jiǎn)渭兊乃?，酸溶液；堿溶液；堿熔融液；酶。 加氫反應(yīng)一般是放熱的，常需要應(yīng)用催化劑加速反應(yīng)。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26315 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 15. 烷基化 烷基化一般為中度放熱反應(yīng)，即使是在高溫、高壓和催化劑存在的條件下，反應(yīng)速率仍然很慢。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26316 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 16. 縮合 縮合是平衡反應(yīng)，為使反應(yīng)向著高相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)行，必須移去分裂出的通常是水的縮合產(chǎn)物。 聚合中間物通常是壽命很短的活性基或離子，分步進(jìn)行的過(guò)程很少能觀察出來(lái)。 第七節(jié) 化工操作原理與安全 271 一、化學(xué)反應(yīng)與熱量傳遞 二、相平衡與組分分離 三、相混合和相分離 四、物料的輸送和機(jī)械加工 隨后在專(zhuān)業(yè)課中有介紹， 本課程隨后章節(jié)略講， 在此暫時(shí)不作介紹 79 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 。鏈反應(yīng)在一些易分解的物質(zhì)，如叔丁基過(guò)氧化氫和過(guò)氧化苯甲酰等，慢慢引發(fā)后很快進(jìn)行。 所有縮合反應(yīng)都是分步進(jìn)行的，一般不難控制。熱烷基化需要高溫和高壓，與催化烷基化相比，很少應(yīng)用。一旦上述情況發(fā)生，就會(huì)產(chǎn)生裂解和各種副反應(yīng)，造成原材料的浪費(fèi)。最重要的問(wèn)題是如何加速反應(yīng)，有時(shí)需要高溫或高壓。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26313 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 13. 水解 水解是指用水分解，但只有少數(shù)反應(yīng)單獨(dú)用水（一般為無(wú)機(jī)反應(yīng)）。氣相反應(yīng)一般要用惰性氣體稀釋。所有氯化反應(yīng)都有潛在危險(xiǎn)。 鹵素的腐蝕作用難以解決。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26311 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 11. 鹵化 氟、氯、溴、碘是有重要工業(yè)價(jià)值的鹵族元素。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26310 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 10. 氨化 氨化劑通常為氨，一般為二級(jí)反應(yīng)。反應(yīng)的最大允許溫度可從最終產(chǎn)物的溫度敏感度估算出，而溫度敏感度可從相關(guān)手冊(cè)中查出。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2637 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還 原 ?氨 化 ?鹵 化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 7. 硝化 由于硝化試劑是強(qiáng)氧化劑，而硝化產(chǎn)物常具有爆炸性，硝化反應(yīng)存在著潛在危險(xiǎn)。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安