高分子近代物理研究方法(文件)
【正文】 rage molecular weight） ?? ???? ???? iiiiiiiiin MN)MW(WNMNNWM按聚合物中含有的分子數(shù)目統(tǒng)計平均的分子量 高分子樣品中所有分子的總重量除以其分子 (摩爾 )總數(shù) 式中， Wi， Ni， Mi分別為 i聚體的重量、分子數(shù)、分子量 i = 1－ ∞ 數(shù)均分子量是通過 依數(shù)性方法 (冰點降低 法 、沸點升高法、滲透壓法、蒸汽壓法 ) 和 端基滴定法 測定 式中符號意義同前 測定方法： 光散射法 ????? ???iiiiiiiiiw MWMNMNWWM2M重均分子量 （ Weightaverage molecular weight） 是按照聚合物的重量進行統(tǒng)計平均的分子量 i聚體的分子量乘以其重量分數(shù)的加和 Z均分子量 （ Zaverage molecular weight ） 按照 Z值統(tǒng)計平均的分子量 iii MWZ ??????? ???232iiiiiiiiiiiiMNMNMWMWZMZM??? 1qqiiiiMNMNM ＝3q2q1q???ZwnMMM測定方法： 超離心法 三種分子量可用通式表示： 對于一定的聚合物－溶劑體系，其 特性粘數(shù) [η]和分子量的關(guān)系如下： 一般， α值在 ～ ，故 ?? MK][ ?MarkHouwink方程 K, α方程 K, α是與聚合物、溶劑有關(guān)的常數(shù) ?? ??1iiii1iiivMNMNWMWM1?????????????????? ?wv MM ?粘均分子量 （ Viscosity average molecular weight） 舉例 ：設(shè)一聚合物樣品，其中分子量為 104的分子有 10 mol, 分子量為 105的分子有 5 mol, 求分子量 40 00 05101051010 54 ?????????NiN i MiMn85 00 01051010)10(5)10(105425242???????????N i MiN i MiMw8 0 0 0 01051010)10(5)10(10 154??????????????????vM? Mz Mw Mv Mn， Mv略低于 Mw ? Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分對 Mn影響較大 ? Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分對 Mw影響較大 ? 一般用 Mw來表征聚合物比 Mn更恰當，因為聚合物的性能如強度、熔體粘度更多地依賴于樣品中較大的分子 9 8 0 0 0)10(5)10(10)10(5)10(10MNMNM 25243534iiiiz23???????????討論 ： ? 高分子分子量多分散性的表示方法 單獨一種平均分子量不足以表征聚合物的性能，還需要了解分子量多分散性的程度 ? 以 分子量分布指 數(shù)表示 即重均分子量與數(shù)均分子量的比值， Mw / Mn Mw / Mn 分子量分布情況 1 均一分布 接近 1 ( ~ 2） 分布較窄 遠離 1 (20 ~ 50) 分布較寬 ? 以 分子量分布曲線 表示 將高分子樣品分成不同分子量的級分，這一實驗操作稱為 分級 重量分率 平均分子量 高聚物的分子量分布曲線 以被分離的各級分的重量分率對平均分子量作圖，得到 分子量重量分率分布曲線 。 反應(yīng)中一旦形成單體活性中心，就能很快傳遞下去，瞬間形成高分子
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