【正文】 推薦：由任何激發(fā)態(tài)直接躍遷返回基態(tài)所輻射的譜線（如果基態(tài)時多重的，則僅僅躍遷至最低多重項的譜線）才稱為共振線。的光譜中，出現(xiàn)％如：或者譜線數(shù)目減少即：1410 CdIC ???％ 10條 ％ 7條 ％ 1條（ ） ＜ ％ 無譜線 則 C＝ ％ 為 Cd的檢出限 ， Cd的最后線 。 （ a） 、 分析線要有足夠的強度 ， 一般選最后線 。 例如 、 分析鎂時 ， 鎂的最靈敏線為 ， 而判斷鎂時 ， 常用鎂的5條線組： Mg（ Ⅰ ） ： 、 、 、 、 。）元素的靈敏線及特征（條譜線大約）鐵光譜（＝）波長標(biāo)尺：（34600,6600~2100:21100AA???? 為了使用方便，元素光譜圖一般分為若干張，每張只包括某一波段范圍的光譜： 定性分析方法 普通攝譜儀往往不帶標(biāo)尺 ， 則在攝譜時必須與試樣并列拍攝鐵譜作為標(biāo)尺使用 。 、光譜定性分析的操作過程 1．試樣處理 對無機物可作如下處理： ①．金屬或合金試樣 由于金屬與合金本身能導(dǎo)電，可直接做成電極，稱為自電極。 ④ ． 分析微量成分時 ， 常需要富集 ， 如用溶劑萃取等 。狹縫寬度 5～ 7mm； ②．光源 在定性分析中 ， 一般選用通常選擇靈敏度高的直流電 弧光源 。 ① ． 一般是在映譜儀上 ， 使元素標(biāo)準(zhǔn)光譜圖上的鐵光譜譜線與譜片上攝取的鐵譜線相重合 ， 逐條檢查各元素的靈敏線是否存在 ， 已確定該元素的存在 。 （二）、 光譜半定量分析 依據(jù)譜線的黑度 、 粗細估計元素含量的方法 ， 這種方法簡便 、 快速 ， 因而廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)實際中 。 baCI ?（三）、光譜定量分析 （ A）光譜定量分析的基本關(guān)系式 譜線強度 I與元素濃度 C的關(guān)系 某元素的百分含量 C與譜線強度 I 的關(guān)系，可用經(jīng)驗公式表示為： 注： ① 在一定濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系； ② 濃度較高 ， 因 b不為常數(shù) ，發(fā)生彎曲 。 上式稱為賽伯 — 羅馬金公式 ， 是光譜定量分析的基本依據(jù) ， 在一定條件下 ， a和 b為常數(shù) ， 取對數(shù)得： CbaI lglglg ??譜線黑度 S與元素濃度 C的關(guān)系 S與曝光量有關(guān) ， 黑度 S與曝光量 H之間的關(guān)系極為復(fù)雜 。及在一定條件下，式中：＋中：代入或則又CCSiiaibiCiCbaSCbaiSCbaIiSIiISItHHHSHHStgiilg,lg。39。39。39。???????????????????????????????????據(jù)此，可根據(jù)譜線的黑度 S求元素含量 C. (B）定量方法 絕對強度法（外標(biāo)法 ） 根據(jù)譜線的絕對強度進行定量分析的方法，稱為絕對強度法或外標(biāo)法。 分析線：從待測元素的譜線中選定的譜線 。 ① . 原來試樣內(nèi)應(yīng)不含或僅含有極少量所加內(nèi)標(biāo)元素 。 ④ . 所選線對的強度不應(yīng)相差過大 。,11221212122122121222221111121221??????????或則：令：為常數(shù)，、是準(zhǔn)確加入量，為定值由于分析線對強度之比為：，則：，內(nèi)標(biāo)線強度為設(shè)內(nèi)標(biāo)元素含量為，則：，對應(yīng)的分析線強度為設(shè)待測元素含量為 可見 ， 分析線對的相對強度的對數(shù)值與含量的對數(shù)值成線性關(guān)系 ， 這就是內(nèi)標(biāo)法進行光譜定量分析的基本關(guān)系式 。 根據(jù)式 ΔS=γlgR =γb 1 lg c ＋ γlg A可知 ， 在一定條件下 ， 分析線對的黑度差 ΔS與試樣中該組分的含量 c的對數(shù)成線性關(guān)系 。 測得試樣分析線對的黑度差 ， 再由校準(zhǔn)曲線求得試樣被測元素含量 。在常規(guī)分析中，只要分析條件基本不變，一次制作工作曲線后，可長期使用，只需定期檢查工作曲線，必要時進行斜率矯正。c， Rc圖為一直線 ， 將直線外推 ， 與橫坐標(biāo)相交截距的絕對值即為試樣中待測元素含量 Cx。 設(shè)試樣中被測元素含量為 Cx ， 在幾份試樣中分別加入不同濃度 C C2 、 C3 … 的被測元素；在同一實驗條件下 ， 激發(fā)光譜 ， 然后測量試樣與不同加入量樣品分析線對的強度比 R。為了減少誤差，提高測量的精度和準(zhǔn)確度，每個標(biāo)樣及分析試樣一般應(yīng)平行攝譜三次，取其平均值。 而是將三個以上的標(biāo)準(zhǔn)試樣和被分析試樣于同一實驗條件下攝取光譜于同一感光板上 。21212121?????????????????????????3. 三標(biāo)準(zhǔn)試樣法 光譜定量分析方法常用的有標(biāo)準(zhǔn)曲線法 （ 三標(biāo)樣法 ） 和標(biāo)準(zhǔn)加入法 。 ⑥ . 內(nèi)標(biāo)元素與分析元素的揮發(fā)率應(yīng)相近 。 ② . 要選擇激發(fā)電位相同或接近的分析線對 。 攝譜后從內(nèi)標(biāo)元素的譜線中選定一條與分析線 “ 均稱 ” （ 激發(fā)電位相近 ） 的譜線 。 相等強度法（內(nèi)標(biāo)法） 為了消除工作條件變化而引起的測量誤差，實際工作中常采用相對強度法 — 借測量“分析線對”的相對強度來進行光譜定量分析的方法。39。39。39。39。 若以黑度 S為縱坐標(biāo) ， 曝光量的對數(shù) lgH為橫坐標(biāo) ， 得到的實際的乳劑特征曲線 。 式中： a:條件參數(shù) ， 與試樣的蒸發(fā) 、 激發(fā)條件及試樣組成等因素有關(guān) 。 例如：測定某試樣中 Cu的含量 標(biāo)準(zhǔn) （ Cu％ ） ： ％ 、 ％ 、 1％ 譜線強度： 試樣： 則銅的大致含量為： ％ ～ ％ 。 ② ． 對于復(fù)雜試樣 ， 應(yīng)考慮譜線重疊的干擾 ， 一般至少應(yīng)有 2條靈敏線出現(xiàn) ， 才能判斷該元素存在 。 采用哈特曼光闌 ， 可多次曝光而不影響譜線相對位置 ， 便于對比 。 氣體試樣 ： 通常將其充入放電管內(nèi) 。 ②．礦石試樣： 磨碎成粉末，置于由石墨制成的各種形狀電極小孔中，然后激發(fā) ③．溶液試樣： ICP光源 ， 直接用霧化器將試樣溶液引入等離子體內(nèi) 。 （ 2） 光譜比較法：利用映譜儀 ， 與標(biāo)準(zhǔn)光譜圖比較 ， 檢查元素的特征譜線 ， 以確定元素存在與否 。 元素的光譜圖 又稱標(biāo)準(zhǔn)譜線圖 ， 用于與試樣光譜圖對照 ， 以確定元素是否存在 。 （ c） 、 為保證分析的可靠性 ， 一般用 3～ 5條分析線 。 *理論上 ， 元素的最后線就是元素的第一共振線 ， 但由于自吸效應(yīng) ， 最后線不一定是元素譜線中的最強線 ， 只有當(dāng)濃度很低時 ， 自吸不嚴(yán)重時 ， 二者才一致 。第一共振線，也是該元為至基態(tài)所發(fā)射的譜線稱由第一激發(fā)態(tài)直接躍遷共振發(fā)射線共振吸收線*39。 原子線：原子外層電子躍遷時所發(fā)射的譜線。 常用的為國產(chǎn) 9W（ WCD） 型測微光度計 。 映譜儀又稱光譜投影儀 ， 是一個