【正文】 名稱 分子式 結(jié)構(gòu)式 相對(duì) 百分含量（ %） 果 殼 仁 莖 葉 芽 37 反式 2壬烯醛 (2E)nonenal C9H16O — — — 38 芳樟醇 linalool C10H18O — — — — — 39 1辛醇 1octanol C8H18O — — — 40 乙酸冰片酯 bornyl acetate C12H20O2 — — — — — 41 2,3丁二醇 2,3butanediol C4H10O2 — — — — — 42 1石竹烯 lcaryophyllene C15H24 — — — — — 43 2十一酮 2undecanone C11H22O — — — — — 44 4萜烯醇 4carvomenthenol C10H18O — 45 香樹烯 cyclopropa[e] azulene C15H24 — — 46 反式 2癸烯醛 trans2decenal C10H18O 47 ()反式 松香芹醇 ()transpinocarveol C10H16O — — — 48 糠醇 furfuryl alcohol C5H6O2 — — — 紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 29 續(xù)表 31 序號(hào) 保留 時(shí)間 （ min） 化合物 名稱 分子式 結(jié)構(gòu)式 相對(duì) 百分含量（ %） 果 殼 仁 莖 葉 芽 49 檸檬醛 citral C10H16O — 50 松油醇 terpineol C10H18O 51 合成右旋龍腦 L()borneol C10H18O — — — 52 大根香葉烯 germacrene d C15H24 — — 53 馬鞭草烯醇 2pinen4one C10H14O — — — — — 54 α衣蘭油烯 αmuurolene C15H24 — 55 2羥基桉樹腦 2hydroxycineole C10H18O2 — — — — — 56 檸檬醛 citral C10H16O — 57 戊酸 valeric acid C5H10O2 — — — — — 58 反式辣薄荷醇 transpiperitol C10H18O — — — — — 59 杜松烯 dcadinene C15H24 — — — 60 乙酸香葉酯 geranyl acetate C12H20O2 — 3 結(jié)果與討論 30 續(xù)表 31 序號(hào) 保留 時(shí)間 （ min） 化合物 名稱 分子式 結(jié)構(gòu)式 相對(duì) 百分含量（ %） 果 殼 仁 莖 葉 芽 61 香茅醇 citronellol C10H20O — — — 62 naphthalene,1,2,3,4,4a,7hexahydro1,6dimethyl4(1 methylethyl) C15H24 — — — — — 63 桃金娘烯醇 myrtenol C10H16O — — — — 64 橙花醇 nerol C10H18O — — — 65 環(huán)氧 α水芹烯 αphellandrene epoxide C10H16O — 66 反式 2壬烯 1醇 trans2Nonen1ol C9H18O — — — — — 67 反 2十一烯醇 (E)2undecen1ol C11H22O — — — 68 反 式 香芹醇 transcarveol C10H16O — — — — — 69 正己酸 hexanoic acid C6H12O2 — — — — — 70 枯茗醇 cuminol C10H14O — — — — — 71 2十二烯醛醇 2dodecenal C12H22O — — — 紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 31 續(xù)表 31 序號(hào) 保留 時(shí)間 （ min） 化合物 名稱 分子式 結(jié)構(gòu)式 相對(duì) 百分含量（ %） 果 殼 仁 莖 葉 芽 72 愈創(chuàng)木酚 guaiacol C7H8O2 — — — — — 73 bicyclo[]hexan3ol,4methylene1(1methylethyl), 3acetate C12H18O2 — — — — — 74 正庚酸 heptanoic acid C7H14O2 — — 75 反式 2己烯酸t(yī)rans2hexenoic acid C6H10O2 — — — — — 76 1Hindene4carboxaldehyde, 2,3dihy。 在 GCMS 色譜工作站上 打開數(shù)據(jù) 文件，選擇 積分 方式：峰面積，方法： 標(biāo)準(zhǔn) ， 選擇 峰面積大于 %的 色譜 峰， 分別 對(duì)草果不同部位的揮發(fā)性 GCMS 離子色譜圖 進(jìn)行積分 ，注冊(cè) 到質(zhì)譜 進(jìn)行 檢索， 輸出 檢索結(jié)果， 通過 質(zhì)譜 圖 庫、 進(jìn)行檢索， 保留 相似度大于 90%以上的化合物， 與 積分后的定性峰表進(jìn)行對(duì)照，并結(jié)合相關(guān)文獻(xiàn) 對(duì) 檢索結(jié)果進(jìn)行 分析，確定 草果揮發(fā)性成分 的 化學(xué)名稱 、分子式 ，通過化合物的 CAS 號(hào) 鑒定其結(jié)構(gòu)，用峰面積歸一法測(cè)定草果不同部位的揮發(fā)性 成分的 相對(duì)百分含量。 （ 2）草果 樣品 靜態(tài) 頂空（ HS） 優(yōu)化條件： 草果 超聲 提取 頂空進(jìn)樣 振 蕩溫度為 140℃ ， 振 蕩時(shí)間為 20min； 草果干粉頂空進(jìn)樣 振 蕩溫度為 150℃ ， 振 蕩 時(shí) 間為 10min。 圖 311 不同振 蕩溫度 對(duì) 草果 干粉頂空 進(jìn)樣 揮發(fā)性 成分 影響 的 GCMS 圖譜 注 ：從下往上 振 蕩溫度分別為 80℃、 100℃、 120℃、 150℃ 紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 21 圖 312 不同振 蕩溫度 對(duì) 草果 干粉頂空 進(jìn)樣 揮發(fā)性 成分 影響 的 時(shí)間 、信號(hào)三維圖譜 圖 313 不同振 蕩 時(shí)間對(duì) 草果 干粉頂空 進(jìn)樣 揮發(fā)性 成分 影響 的 GCMS 圖譜 注 ：從下往上 振 蕩 時(shí)間 分別為 10min、 15min、 20min 3 結(jié)果與討論 22 圖 314 不同振 蕩 時(shí)間對(duì) 草果 干粉頂空 進(jìn)樣 揮發(fā)性 成分 影響 的 時(shí)間、 信號(hào) 三維 圖譜 由 圖 31 313 和 31 314 可以 看出 ， 草果 干粉頂空 進(jìn)樣 揮發(fā)性 成分的HS 振 蕩溫度為 150℃ ， 振 蕩時(shí)間為 10min 時(shí) ， GCMS 圖譜 出峰較多 、 重疊 峰 少、雜 峰少、峰形對(duì) 稱 、 分離效果 好 、節(jié)省 時(shí)間 ，因此 以下 干粉 頂空進(jìn)樣 實(shí)驗(yàn) 采用此HS 條件 為草果揮發(fā)性成分 測(cè)定 、 GCMS 指紋圖譜建立的 最佳 條件。 草 果超聲提取頂空 進(jìn)樣 揮發(fā)性 成分 振 蕩箱溫度 和振 蕩時(shí)間的選擇 準(zhǔn)確稱取金平 縣草果 樣品 于 50mL 具塞 三角燒瓶中 ， 加入 正己烷 溶劑 ，超聲處理 30min， 超聲功率： 200W， 過濾，加 的 正己烷洗滌殘?jiān)?過濾 ， 合并濾液 ， 取適量體積的溶液加入 頂空 進(jìn)樣瓶 。柱 流量為 時(shí) GC 運(yùn)行時(shí)間很短，出峰很快 ， 但是 有 重疊峰 ； 當(dāng) 柱 流量為 時(shí) 重疊峰最少， GC 運(yùn)行 時(shí)間居中 ；當(dāng) 柱流量 為 時(shí)重疊 峰也少，但是 GC運(yùn)行 時(shí)間 最 長(zhǎng) ， 在實(shí)驗(yàn)過程中耗費(fèi)時(shí)間。將待測(cè)樣品于GCMS 進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)條件見 ，分別 改變 GC 條件的分流比、 柱流量、色譜柱，討論 分流比、 柱流量、色譜柱 對(duì) 草果揮發(fā)性成分提取的影響，分流比分別設(shè)置為 不分流 、 10: 20: 50： 1， 柱 流量分別設(shè)置為 、 、 ，色 譜柱 分別為 Rtx5MS、 HPFFAP、 DB1701， 不同 分流比 、 柱流量、色譜柱的 GCMS 圖譜分別 見 圖 3 3 35， 時(shí)間、信號(hào)三維圖譜 分別 見圖 3 3 36， 3 結(jié)果與討論 14 圖 31 不同 分流比 對(duì) 草果 超聲提取 直接進(jìn)樣 揮發(fā)性 成分 影響 的 GCMS 圖譜 注 ：從下往上 分流比 分別為不分流 、 10: 20: 50:1 圖 32 不同 分流比 對(duì) 草果 超聲提取 直接進(jìn)樣 揮發(fā)性 成分 影響 的 時(shí)間 、信號(hào)三維圖譜 紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 15 圖 33 不同柱 流量 對(duì) 草果 超聲提取 直接進(jìn)樣 揮發(fā)性 成分 影響 的 GCMS 圖譜 注 ：從下往上 柱 流量分別為 、 、 圖 34 不同柱 流量 對(duì) 草果 超聲提取 直接進(jìn)樣 揮發(fā)性 成分 影響的時(shí)間 、信號(hào)三維圖譜 3 結(jié)果與討論 16 圖 35 不同色譜柱對(duì) 草果 超聲提取 直接進(jìn)樣 揮發(fā)性 成分 影響 的 GCMS 圖譜 注 ：從下往上 色譜柱 分別為 Rtx5MS、 DB170 HPFFAP 圖 36 不同色譜柱對(duì) 草果 超聲提取 直接進(jìn)樣 揮發(fā)性 成分 影響 的 時(shí)間 、信號(hào)三維圖譜 紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 17 由 圖 3 32 可以看出，當(dāng) 分流 比為 20:1 時(shí)出 峰較多、重疊 峰 少、 雜 峰少、峰形對(duì) 稱 、 分離效果 好。 樣品的制備 準(zhǔn)確稱取三份 的 草果干粉樣品 ， 其中兩份 分別置 于 50mL 的 具塞三角燒瓶中 ， 加入 正己烷 溶劑 ，超聲處理 30min， 超聲功率： 200W， 過濾 ，加 的 正己烷洗滌殘?jiān)?過濾 ，合并濾液 ， 取適量體積的溶液分別加入直接進(jìn)樣瓶和頂空進(jìn)樣瓶 ； 另 一份 草果干粉樣品直接加入頂空進(jìn)樣瓶，待測(cè)。 紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 7 2 實(shí)驗(yàn)部分 材料、試劑及儀器 主要材料 草果 的不同部位（殼、仁 、果 、莖、葉、芽） 來自 紅河州金平縣，不同產(chǎn)地的草果分別 來自 紅河、楚雄、麗江、大理、玉溪、文山， 紅河 的草果來自金平縣草果種植戶 。 WTO 在中草藥指南中同樣對(duì)植物制品和最終產(chǎn)品如果有效成分不能鑒別，可提供特征成分或混合成分的指紋圖譜鑒別以保證產(chǎn)品質(zhì)理的一致性。我國對(duì)中藥指紋圖譜的研究目前主要為使用各處方法建立中藥材及制劑的指紋圖譜以及對(duì)相應(yīng)信息進(jìn)行數(shù)字化處理，使其能評(píng)價(jià)和控制中藥材及制劑的質(zhì)量。國內(nèi)眾多的研究人員正在嘗試運(yùn)用各種方法構(gòu)建中藥指紋圖譜應(yīng)用