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正文內(nèi)容

外文翻譯(中文)--苯乙烯乳液聚合時(shí)攪拌的影響(文件)

 

【正文】 ,而在 200rpm時(shí)盡管還有單體液滴存在隨著單體轉(zhuǎn)化率的上升, 降低。所以可以得到如下結(jié)論:?jiǎn)误w從單體液滴到 聚合物顆粒遷移的阻力引起了 的減小,所以降低了反應(yīng)速率和聚合度。 公式右側(cè)的第三項(xiàng)表示了單體從水相擴(kuò) 散到聚合物顆粒的阻力函數(shù),第二項(xiàng)表示單體從液滴擴(kuò)散到水相的阻力函數(shù)。在低轉(zhuǎn)化率 時(shí)質(zhì)量傳遞系數(shù)很大 ,但是隨著聚合過(guò)程的進(jìn)行迅速 減小 ,如圖 12 所示。 通過(guò)試驗(yàn)和文中的討論可以得到如下結(jié)論:( 1)當(dāng)接觸沒(méi)有完全提純的氮?dú)鈺r(shí)(可能是微量的氧),乳業(yè)聚合受攪拌的影響非常大,該影響在不同的攪拌速度下區(qū)別非常打。 。對(duì)于反應(yīng)器的放大,以上提到的兩個(gè)因素必須考慮。所以單體轉(zhuǎn)化率的升高引起單體液滴尺寸的增大,從而導(dǎo)致界面面積 A 迅速減小,所以系數(shù) 被認(rèn)為與界面面積 A 是相關(guān)的。圖 12指出了根據(jù)公式( 8)算出的不同單體轉(zhuǎn)化率下質(zhì)量傳遞系數(shù)。所以聚合速率通過(guò)如下公式給出: 這里 分別表示單體液滴的質(zhì)量傳遞系數(shù),單位體積液相中總單體液滴表面積,單體在水相、單體液滴和聚合物顆粒間的質(zhì)量分配系數(shù),單體在水相中的擴(kuò)散系數(shù)。 表示顆粒密度 a 表示 等式的因次數(shù)。所以,在 200rpm、 300rp下反應(yīng)速率的降低是由于在聚合過(guò)程中發(fā)生了單體相與乳化 相 分離引起的。通過(guò)肉眼觀察在單體液滴還存在時(shí),當(dāng)攪拌速度大于 410rpm是單體分散的更好。從 圖 9中可以查出,在有浮子的反應(yīng)器中,合并現(xiàn)象更明顯。在帶浮子的聚合反應(yīng)器中, 1050rpm 和 410rpm 轉(zhuǎn)速下粒徑分布的對(duì)比在 圖 10 畫(huà)出。 800rpm在 聚合反應(yīng)速率和聚合度均偏離了 410rpm的試驗(yàn)數(shù)據(jù)(如圖 8所示) 根據(jù)文獻(xiàn)【 5】的推測(cè),攪拌可以影響的參數(shù)主要是以下兩個(gè):聚合物顆粒的數(shù)目 以及單體在聚合物顆粒中濃度 ,如公式 2中表示。在 200rpm 和 300rpm,在時(shí)與 410rpm和 600rpm 的結(jié)果一致, 隨著反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng),反應(yīng)速率逐漸慢了下來(lái)。所以可以認(rèn)為在初始乳化劑濃度遠(yuǎn)大于臨界膠束濃度時(shí),攪拌的影響是可以忽略的。在 范圍內(nèi), n 對(duì)單體液滴的平均直徑的影響與 Rodgers【 6】和 Shinnar【 7】得到的結(jié)果一致。在圖5中可以看到,在 410rpm時(shí) 根 據(jù) 計(jì)算 為 ,而 1050rpm時(shí)是,那么在初始乳化劑濃度 時(shí) 410rpm轉(zhuǎn)速下膠束形成的有效乳化劑濃度( )比 1050rpm下高 %,在該條件下的臨界濃度為 。 為了驗(yàn)證該假設(shè)的有效性,檢測(cè)了單體液滴平均直徑 ,檢測(cè)是在與反應(yīng)組成相同的混合體系中進(jìn)行的,混合體系中單體、水、乳化劑、引發(fā)劑的比例與反應(yīng)體系相同,加入了極少量的阻聚劑來(lái)終止反應(yīng)。 B1( 410rpm)的反應(yīng)速率比 B2( 1050rpm)高 15%左右。為了避免乳液聚合受到攪拌的影響,反應(yīng)器上方的空間越小越好。如果聚合反應(yīng)的誘導(dǎo)反應(yīng)與將要生成聚合物顆粒的位置是相同的,聚合物顆粒的平均體積增長(zhǎng)率μ就會(huì)減小,那么根據(jù)等式( 1)聚合物顆粒的數(shù)目 Ntc( 顆粒數(shù) /cc 水)就會(huì)比沒(méi)有誘導(dǎo)期的大。誘導(dǎo)期隨著攪拌轉(zhuǎn)速增
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