【正文】
tain temperature (T) and pressure (p), any material thermodynamics function value is a fixed value. When standard states pressure (p) change, the inevitable to standard thermodynamics function value will produce certain effect. This paper is to use the basic formula thermodynamic functions and its basic theory, discuss standard states of the pressure change ( change to 100kPa) to the material standard Moore generation enthalpy (B, T), standard Moore entropy (B, T), standard Moore reaction gibbs function (T) and standard Moore the constant pressure heat capacity (B, T) the influence, and points out that the correction of the data method. At the same time, the paper give some thermodynamic data when the pressure is 101kPa through the form. Key words: standard Moore generation enthalpy。 θmfG? ( B, T)的影響 標準態(tài)壓力由 改變?yōu)?100kPa 時,物質(zhì)的標準摩爾生成吉布斯自由能θmfG? ( B, T)會受到影響,但是影響很小。 ? ? ? ? 0dPaT , 10 1. 32 5kB,T , 10 0k P aB, k P a1001 0 1 . 3 2 5 k P a 22, =pTVTCC mmpmp ? ???????? ?????? 由以上討論結(jié)果可知,標準態(tài)壓力的改變對物質(zhì)的標準摩爾定壓熱容 θm,pC ( B,T)完全沒有影響,所以原有的熱力學數(shù)據(jù)表值中的 θm,pC ( B, T)數(shù)據(jù)完全可以照用,不需要重新修正。 所以 ? ? ? ?aVpTV ,K273,LB,LB, θmθθm ? ? ? ? ?aVpTV kP3 2 0 1,K2 7 3,sB,sB, θmθθm ? 此時,總積分結(jié)果可寫為 ? ? ? ?θ1θ2Bθ1θmfθ2θmf ln, ppRTpTGpTG ????? ? ? ?? ?? ?? ?? ? ? ?? ?? ? ? ?? ?SB,Bk P LB,Bk P . 3 2 5 k P aS , 2 7 3 K , 1 0 1B,. 3 2 5 k P aL ,2 7 3 K , 1 0 1B,SB,LB,gB,θ1θ2θmSB,θ1θ2θmLB,???????MMm o lppVppV??????????????? 上式可較為準確地計算氣體、液體、固體參加的多相化學反應隨標準壓力 p的改變而引起 θmfG? ( B, T)的變化值。 由熱力學基本方程式 pVTSG ddd ??? 可以推導出 VpGT????????? 所以,標準摩爾生成吉布斯自由能 θmfG? ( B, T)隨壓力 p的變化關(guān)系式為 θmBθmfθmf VVpGT ?????????? ??? ? 4 寫成積分形式為 ? ? ? ? ? ? ppTVpTGpTG pp d, θθmBθ1θmfθ2θmfθ2θ1? ????? ? 此式就是標準態(tài)壓力的改變對 θmfG? ( B, T)影響的通式。 由上述討論結(jié)果可知,標準態(tài)壓力由 改變?yōu)?100kPa 時,對物質(zhì)的標準摩爾熵 θmS ( B, T)的影響盡管很小,在工業(yè)生產(chǎn)中可以忽略不計,可照用原熱力學表值中的 θmS ( B, T)值。 同樣可以得到 0????????? TPH 因此標準態(tài)壓力的改變,對凝聚態(tài)物質(zhì)的 θmfH? ( B, T)也沒有影響。當然處于標準狀態(tài)下各元素的最穩(wěn)定的單質(zhì)的標準生成焓為零 [4]。國際單位制確定以后,壓力的單位只用帕(斯卡),符號為 Pa,因此標準態(tài)壓力為 [1],但為了使用方便,國際純粹和應用化學聯(lián)合會( IUPAC)建議將這一標準態(tài)壓力改變?yōu)?100kPa[2],并已獲得國際標準化組織 ( ISO)的通過 [3]。在一定的溫度( T)和壓力 (p)下 ,任一物質(zhì)的熱力學函數(shù)值是一個定值。熱力學函數(shù)就是狀態(tài)函數(shù)。 關(guān) 鍵詞 :標準摩爾生成焓;標準摩爾定壓熱容;標準摩爾熵;標準摩爾吉布斯自由能 3 目 錄 1 前言 ................................................................................................................................... 1 2 標準態(tài)壓力的改變對 θmfH? ( B, T)的影響 ................................................................ 1 3標準態(tài)壓力的改變對 θmS ( B, T)的影響 ..........................................................