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c4資源綜合利用現(xiàn)狀及設(shè)想-wenkub

2024-10-17 20 本頁(yè)面
 

【正文】 甲基萘等。甲基叔丁基醚(MTBE)裂解法和其他方法相比,具有對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕,對(duì)環(huán)境無(wú)污染,工業(yè)流程合理,操作條件緩和、能耗低,產(chǎn)品純度高,裝置規(guī)模靈活性大,可以根據(jù)市場(chǎng)需求生產(chǎn)MTBE或異丁烯的特點(diǎn),自開(kāi)發(fā)成功至今一直是國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)異丁烯最主要的方法之一。北京燕山石油化工公司乙腈裝置在1986年也進(jìn)行了技術(shù)改造,主要增加了炔烴萃取徑流系統(tǒng),采取了一些節(jié)能措施。北京燕山石油化工公司合成橡膠廠自裝置投產(chǎn)以來(lái),對(duì)原有生產(chǎn)工藝進(jìn)行了100多項(xiàng)改造,該廠通過(guò)對(duì)萃取精餾塔系、C4原料蒸發(fā)器流程、第一精餾塔循環(huán)采出系統(tǒng)、溶劑精制系統(tǒng)的改造,優(yōu)化工藝和加強(qiáng)工藝控制。前3種工藝在我國(guó)都建有生產(chǎn)裝置。叔丁醇又是制高純異丁烯的主要原料。MTBE生產(chǎn)工藝也可以作為分離C4中異丁烯的一種新的有效方法,MTBE作為中間化工產(chǎn)品在一定條件和催化劑下將MTBE裂解即可得到高純度的異丁烯。來(lái)自催化裂化、焦化及熱裂化的副產(chǎn)氣體中的丁烯和丙烯腈非選擇性疊合或選擇性疊合生產(chǎn)一種汽油的高辛烷值調(diào)和組分,或某種特定的產(chǎn)品如異丁烯選擇疊合生產(chǎn)高辛烷值汽油、二異丁烯等,目前正在研究CC4烯烴疊合生產(chǎn)高質(zhì)量的柴油及噴氣燃料的可能性。烴類如烷基化汽油、齊聚疊合汽油;非烴類如叔丁醇、甲基叔丁基醚等。表1 煉油廠催化裂化和烯烴廠蒸汽裂解副產(chǎn)C4餾分的組成比較 組成w/%蒸汽裂解催化裂解 異丁烷正丁烷異丁烯丁烯丁烯 丁二烯從表1中可以看出,煉油廠催化裂化和烯烴廠蒸汽裂解副產(chǎn)C4餾分兩者的丁烯含量相近,但催化裂化副產(chǎn)C4餾分中的丁烷含量較高,而丁二烯含量甚少,故可不經(jīng)萃取分離丁二烯而直接使用,蒸汽裂解副產(chǎn)C4則相反,因含有較多丁二烯,應(yīng)首先萃取蒸餾分離丁二烯。催化裂化裝置副產(chǎn)C4又因裂化深度和催化劑而異,通常為新鮮進(jìn)料的9%12%,其餾分組成的特點(diǎn)是丁烷(尤其是異丁烷)含量高,不含丁二烯(或者含量甚微),其中的丁烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%左右。石油煉制和石油化工生產(chǎn)過(guò)程中副產(chǎn)大量C4烴類,如何充分合理利用這些副產(chǎn)資源,進(jìn)行深加工產(chǎn)品的開(kāi)發(fā),已經(jīng)引起了人們的廣泛關(guān)注。20世紀(jì)80年代以前石油煉制過(guò)程中催化裂化(FCC)副產(chǎn)的C4主要用于生產(chǎn)烷基化汽油和疊合汽油,以及作為工業(yè)鍋爐和民用的燃料;石油化工蒸汽熱裂解C4餾分除其中的丁二烯部分用作合成橡膠原料外,亦多作為工業(yè)和民用燃料用。烯烴廠油品裂解制乙烯的副產(chǎn)C4的特點(diǎn)是:主要以烯烴(丁二烯、異丁烯、正丁烯)為主,尤其是丁二烯含量高,烷烴含量很低。二、C4餾分的利用現(xiàn)狀我國(guó)C4餾分的利用一般分兩種,即工業(yè)利用和分離化工利用。分離化工利用是將C4餾分中各主要組分進(jìn)行分離、精制,然后用來(lái)做各種化工產(chǎn)品生產(chǎn)的原料。齊聚汽油是通過(guò)單體烯烴(包括丙烯、丁烯的二聚、三聚、四聚和丙烯、丁烯的共聚或共齊聚)24個(gè)少數(shù)分子所起的聚合反應(yīng)而生成的高辛烷值汽油組分。將C4中的異丁烯進(jìn)行一般轉(zhuǎn)化和深度轉(zhuǎn)化,可進(jìn)一步分離提純得到高純度的1丁烯和2丁烯作為化工原料。少量的叔丁醇用作溶劑,也用于化學(xué)合成。對(duì)于這些引進(jìn)的技術(shù),國(guó)內(nèi)各生產(chǎn)廠家都曾進(jìn)行過(guò)多次的技術(shù)改造。國(guó)內(nèi)其他幾套DMF裝置根據(jù)各自的特點(diǎn)也進(jìn)行了改造和提高。(2)1丁烯的分離我國(guó)最早的1丁烯的分離裝置是齊魯石化公司從日本瑞翁公司引進(jìn)的,經(jīng)過(guò)多年的消化吸收,整套設(shè)備現(xiàn)已國(guó)產(chǎn)化。另外,我國(guó)蘭州化學(xué)工業(yè)公司研究院在20世紀(jì)60年代開(kāi)始研究樹(shù)脂法工藝,并于1973年在上海高橋化工廠和天津石化二廠實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。(2)1丁烯近年來(lái),國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)是通過(guò)烯烴歧化或催化裂解方法,使低價(jià)值的C4烯烴轉(zhuǎn)化成高附加值的丙烯和乙烯產(chǎn)品。1丁烯二聚體及三聚體的主要產(chǎn)物為1辛烯和十二碳烯,近年來(lái)國(guó)內(nèi)也開(kāi)始進(jìn)行這方面的研究,但總的來(lái)說(shuō)與國(guó)外仍有一定的差距。從發(fā)展趨勢(shì)看,正丁烷及其下游產(chǎn)品供大于求、利潤(rùn)率持續(xù)降低將是今后10年全球市場(chǎng)的主要特點(diǎn)。我國(guó)利用正丁烷生產(chǎn)順酐的技術(shù)還很落后,僅有的3套正丁烷法生產(chǎn)順酐的生產(chǎn)裝置目前有2套已經(jīng)停產(chǎn)或轉(zhuǎn)產(chǎn)。由于受到原料來(lái)源和聯(lián)產(chǎn)品叔丁醇市場(chǎng)的制約,近年來(lái)新建的環(huán)氧丙烷裝置多采用乙苯與丙烯共氧化法。由于成本和環(huán)保方面的優(yōu)勢(shì),異丁烷選擇氧化生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯最近受到廣泛關(guān)注。目前,國(guó)外已有4種工業(yè)化的C4烴芳構(gòu)化工藝,所用的原料主要為C4烴的混合物,國(guó)內(nèi)研究也取得了一定的進(jìn)展。圍繞這一技術(shù)難點(diǎn),中國(guó)石油大慶石化煉油廠采用NGG催化劑,對(duì)所屬企業(yè)的混合C4餾分進(jìn)行了一系列的試驗(yàn)和加氫工藝條件的考察,并取得了可喜的效果。通過(guò)利用C4歧化技術(shù)發(fā)展低碳烯烴,尤其是丙烯、乙烯的生產(chǎn),不僅合理利用了副產(chǎn)C4資源,而且也是增產(chǎn)丙烯、提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的一條重要途徑。其它工藝主要包括BASF公司的C4歧化工藝、南非的C4歧化工藝以及將MTO與C4歧化相結(jié)合的UOP工藝等。(四)異丁烷氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷,聯(lián)產(chǎn)叔丁醇異丁烷氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷,聯(lián)產(chǎn)叔丁醇是綜合利用丙烯和C4的新途徑。其中異丁烷法可以聯(lián)產(chǎn)大量的叔丁醇,美國(guó)叔丁醇的大宗產(chǎn)量就是來(lái)自環(huán)氧丙烷生產(chǎn)裝置。(五)MTBE烷基化油聯(lián)合裝置為了適應(yīng)日益苛刻的環(huán)保要求,生產(chǎn)高標(biāo)號(hào)清潔汽油是煉油業(yè)面臨的新課題。目前該改造技術(shù)還需要從國(guó)外引進(jìn)。由于高辛烷值汽油調(diào)和原料的需求在不斷增長(zhǎng),在相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間里高價(jià)值的燃料利用仍是C4烴利用的最主要的途徑。如乙烯和2丁烯自動(dòng)歧化增產(chǎn)丙烯、C4/C4烴催化裂解生產(chǎn)丙烯和乙烯、C4烴自動(dòng)歧化、丁烯齊聚、加氫制烷基化油和固體烷基化等技術(shù),為C4烴綜合利用提供強(qiáng)有力的技術(shù)支撐。MMA是有機(jī)玻璃的原料單體,也是制造其他樹(shù)脂、塑料、粘合劑、潤(rùn)滑劑的主要功能彈性體之一。2007年4月初,該項(xiàng)目是德固賽公司計(jì)劃于2006~2008年投資21億歐元()中最大的單項(xiàng)投資。公司位于*****區(qū)紅山農(nóng)場(chǎng)創(chuàng)業(yè)路*****號(hào)(*****內(nèi)),廠區(qū)占地20余畝。公司堅(jiān)持以管理促進(jìn)發(fā)展,用品質(zhì)滿足顧客的需求與期望的質(zhì)量方針,嚴(yán)格按照相關(guān)混凝土國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定,持續(xù)改進(jìn)和完善質(zhì)量體系,對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量實(shí)行全方位的監(jiān)督,不斷滿足市場(chǎng)的需要。公司自成立以來(lái),在有關(guān)專家和上級(jí)領(lǐng)導(dǎo)的悉心指導(dǎo)下,經(jīng)過(guò)全體員工的共同努力,使我公司的資源綜合利用工作取得了明顯的成效,在確保產(chǎn)品質(zhì)量的前提下,C40及以下各等級(jí)混凝土廢棄資源兌摻比例均高于30%以上。公司自開(kāi)業(yè)以來(lái),不斷完善工藝流程、產(chǎn)品配方進(jìn)行生產(chǎn),技術(shù)先進(jìn)、質(zhì)量可靠,并有完備的財(cái)務(wù)、物資、質(zhì)量、統(tǒng)計(jì)等生產(chǎn)管理體系、規(guī)章制度,規(guī)范的原始臺(tái)賬,統(tǒng)計(jì)報(bào)表制度及相應(yīng)的計(jì)量、質(zhì)量檢測(cè)手段,符合國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策和有關(guān)標(biāo)準(zhǔn),公司在開(kāi)展資源綜合利用的同時(shí),注重質(zhì)量管理,努力提高產(chǎn)品質(zhì)量。(三)公司相關(guān)部門(mén)的協(xié)調(diào)、配合公司全力進(jìn)行技術(shù)攻關(guān)的同時(shí),“資源綜合利用領(lǐng)導(dǎo)小組”還定期、不定期地組織制度化的例會(huì),檢查進(jìn)度,通報(bào)情況,傳遞信息,第一時(shí)間解決須協(xié)調(diào)解決的問(wèn)題,加強(qiáng)公司相關(guān)部門(mén)間的日常溝通、配合工作。我公司資源綜合利用工作開(kāi)展以來(lái)的實(shí)踐表明,資源綜合利用計(jì)劃、方案的編制是正確的,依此跟進(jìn)的系列工藝改造、配方調(diào)整驗(yàn)證工作和管理方面的工作是扎實(shí)的、有效的,結(jié)論是完全科學(xué)依據(jù)的。由于公司裝機(jī)容量大,變頻的使用會(huì)產(chǎn)生較大的高次諧波,對(duì)易產(chǎn)生諧波的設(shè)備增加消諧裝置,提高設(shè)備的功率因數(shù),以提高電能利用率,降低電耗。安全文明生產(chǎn)領(lǐng)導(dǎo)小組每月進(jìn)行定期、不定期的檢查管理工作,至今尚未發(fā)現(xiàn)安全事故。開(kāi)展技術(shù)公關(guān)活動(dòng),加強(qiáng)與科研單位聯(lián)系協(xié)助、積極探索利用廢棄資源生產(chǎn)混泥土的新技術(shù)、新方法,在鞏固、提高、創(chuàng)新上下功夫。對(duì)設(shè)備定期維護(hù)、保養(yǎng)處于較好的工作狀態(tài),發(fā)揮收塵、凈化功能。2011年12月29日,(產(chǎn)品)資格評(píng)審委員會(huì)辦公室核發(fā)的《山西省資源綜合利用認(rèn)定證書(shū)》,有效期限為2012年1月至2012年12月。具體情況如下:(一)經(jīng)調(diào)查,該企業(yè)申請(qǐng)材料與實(shí)際情況吻合。(三)資源綜合利用產(chǎn)品的利廢原料及摻兌比例符合政策規(guī)定。完善組織,健全機(jī)構(gòu)。健全的領(lǐng)導(dǎo)機(jī)構(gòu)和完善的工作機(jī)制為學(xué)校德育工作提供了有力保障。核心力量,強(qiáng)化管理。我們還通過(guò)班主任工作經(jīng)驗(yàn)交流、班主任沙龍、組織班主任老師外出參觀學(xué)習(xí)等形式和途徑,全面提升班主任群體素養(yǎng),培養(yǎng)出了一支優(yōu)秀的德育輔導(dǎo)員隊(duì)伍。二、整合德育活動(dòng)載體,開(kāi)展德育創(chuàng)新活動(dòng)以少先隊(duì)主題活動(dòng)為載體,促進(jìn)學(xué)生道德升華。我們先后開(kāi)展了:“弘揚(yáng)民族精神,做了不起的濱湖人”集體入隊(duì)儀式、“憶革命先烈,揚(yáng)愛(ài)國(guó)情懷”革命烈士事跡展、“廉潔文化進(jìn)校園”活動(dòng)、“新童謠”繪畫(huà)創(chuàng)作比賽、“節(jié)日祝福,真情傳遞”教師節(jié)系列活動(dòng)、“八榮八恥”系列主題教育、“知榮明恥敬老愛(ài)幼”系列活動(dòng)、“關(guān)注安全、關(guān)愛(ài)生命”法制安全教育活動(dòng)、“小手拉大手,攜手扮家園”、“社區(qū)是我家
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