【正文】 SG （二）催產(chǎn)素和升壓素 均為 9肽，第 3位和第 9位氨基酸不同。 ? 在生物體中，多肽最重要的存在形式是作為蛋白質(zhì)的亞單位。氨基酸能以肽鍵相互連接形成長的、不帶支鏈的寡肽（ 25個氨基酸殘基以下）和多肽（多于 25個氨基酸殘基）。 ?組成肽鍵的原子處于同一平面。 （ 8）酰氯化反應 Y— NH— CRH— COOH + PCl5 ?；被? Y— NH— CRH— COCl 酰化氨基酰氯 使氨基酸的羧基活化，易于另一氨基酸的氨基結(jié)合，在合成肽的工作上常用。 pI = ———— pK1+pK2 2 或（ pI = ———— ） pK2+pK3 2 2 4 6 8 10 12 14 OH加入的當量 pH pK1 pI pK2 （ 3） （ 2） （ 1） Gly的滴定曲線 OH OH +H3N— C— COOH H H （ 1） +H3N— C— COO H H （ 2） H2N— C— COO H H （ 3） Gly解離作用 （三） 化學性質(zhì) （ 1）與茚三酮的反應 ： Pro產(chǎn)生黃色物質(zhì)，其它為藍紫色。 H3N— CH— COOH R + 在酸性溶液中的 氨基酸 （ pH＜ pI） H3N— CH— COO R + 在晶體狀態(tài)或水溶液中的氨基酸（ pH=pI） H2N— CH— COO R 在堿性溶液中的氨基酸 （ pH＞ pI） 等電點的含義 ：當氨基酸在其某一 PH值時，氨基酸所帶正電荷和負電荷相等，即凈電荷為零，此時的 PH值成為氨基酸的等電點，用 PI表示。 光吸收性： 可見光區(qū)無光吸收，紫外光區(qū) Phe、 Thy、 Trp有光吸收。 第二節(jié) 氨基酸－－蛋白質(zhì)的構(gòu)件分子 一、蛋白質(zhì)的基本組成單位－氨基酸 氨基酸是具有氨基 （ NH3+） 或亞氨基和羧基（ COOH） 的有機分子。 因此 ， 可以將生物組織的含氮量近似地看作蛋白質(zhì)的含氮量 。 蛋白質(zhì)是一類含氮有機化合物，除含有碳、氫、氧外，還有 氮 和少量的 硫 。 胰蛋白酶 Trypsin ： R1=賴氨酸 Lys和精氨酸 Arg側(cè)鏈（專一性較強，水解速度快）。 ? 蛋白質(zhì)和多肽的肽鍵與一般的酰胺鍵一樣可以被酸堿或蛋白酶催化水解，酸或堿能夠?qū)⒍嚯?完全水解 ，酶水解一般是 部分水解 . ? 多肽是由氨基酸以酰胺鍵形式連接而成的線性大分子。 ? 該法的優(yōu)點是色氨酸在水解中不受破壞 。 亮氨酸 Leu以及其它疏水性氨基酸水解速度較快。 三、蛋白質(zhì)的水解 常用 6 mol/L的鹽酸或 4 mol/L的硫酸在 105110℃ 條件下進行水解 ， 反應時間約 20小時 。最后得到各種氨基酸的混合物。 如血清 ?，?脂蛋白等。如血紅蛋白、葉綠蛋白和細胞色素等。 (glutelin)和醇溶谷蛋白 (prolamin)：植物蛋白，不溶于水，易溶于稀酸、稀堿中，后者可溶于 70－ 80％乙醇中。 （ 2）依據(jù)蛋白質(zhì)的組成分類 ? 按照蛋白質(zhì)的組成，可以分為： 簡單蛋白 (simple protein) 結(jié)合蛋白 (conjugated protein) 。 授課時數(shù)： 8學時 第一節(jié) 蛋白質(zhì)概述 第二節(jié) 氨基酸－－蛋白質(zhì)的構(gòu)件分子 第三節(jié) 肽 第四節(jié) 蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)與功能的關(guān)系 第五節(jié) 蛋白質(zhì)的理化性質(zhì) 第六節(jié) 蛋白質(zhì)的分離、純化 授課時序： 第一節(jié) 蛋白質(zhì)概述 一、 蛋白質(zhì)的生物學功能 二、蛋白質(zhì)的分類 三、蛋白質(zhì)的水解 四、蛋白質(zhì)的組成成分 一、蛋白質(zhì)的生物學功能 2. 酶 3. 運輸 4. 運動 5. 抗體 6. 干擾素 7. 遺傳信息的控制 8. 細胞膜的通透性 9. 高等動物的記憶、識別機構(gòu) 構(gòu)成生物機體的結(jié)構(gòu)蛋白如肌動蛋白、肌球蛋白 具有催化功能的蛋白質(zhì) 免疫球蛋白 二、蛋白質(zhì)的分類 ?依據(jù)蛋白質(zhì)的外形分類： 按照蛋白質(zhì)的外形可分為 球狀蛋白質(zhì) 和 纖維狀蛋白質(zhì) 。 球狀蛋白質(zhì)： globular protein外形接近球形或橢圓形，溶解性較好，能形成結(jié)晶，大多數(shù)蛋白質(zhì)屬于這一類。 簡單蛋白 又稱為 單純蛋白質(zhì) ；這類蛋白質(zhì)只含由 ?氨酸 組成的肽鏈，不含其它成分。 ：堿性蛋白質(zhì)，存在與細胞核中。 ? 糖蛋白 ：由簡單蛋白與糖類物質(zhì)組成。 ? 核蛋白： 由簡單蛋白與核酸結(jié)合而成。所以，氨基酸是蛋白質(zhì)的 基本結(jié)構(gòu)單元 。 此法的優(yōu)點是不容易引起水解產(chǎn)物的消旋化 。 ? 一般用 5 mol/L氫氧化鈉煮沸 1020小時 。 ? 目前用于蛋白質(zhì)肽鏈斷裂的蛋白水解酶（ proteolytic enzyme）或稱蛋白酶（ proteinase）已有十多種。它在生物體內(nèi)可以單獨存在，但是更多的則是作為蛋白質(zhì)的組成部分。 N H C H COR 4N H C H COR 3N H C H COR 2N H C H COR 1 或胰凝乳蛋白酶（ Chymotrypsin）：R1=苯丙氨酸 Phe,色氨酸 Trp,酪氨酸 Tyr。某些蛋白質(zhì)還含有其他一些元素，主要是磷、鐵、碘、碘、鋅和銅等。 由于大多數(shù)蛋白質(zhì)的含氮量接近于 16%， 所以 ， 可以根據(jù)生物樣品中的含氮量來計算蛋白質(zhì)的大概含量： ? 蛋白質(zhì)含量 （ 克 %） =每克生物樣品中含氮的克數(shù) ? （二）蛋白質(zhì)的氨基酸組成 氨基酸 是蛋白質(zhì)的基本組成單位。氨基酸種類多，但構(gòu)成蛋白質(zhì)具有遺傳密碼的氨基酸只有 20種，且都是 L型的 α 型氨基酸，其通式為： 不帶電形式 H2N— Cα— H COOH R Cα如是不對稱 C（除 Gly），則： 1. 具有兩種立體異構(gòu)體 [D型和 L型 ] 2. 具有旋光性 [左旋（ ）或右旋（ +） ] +H3N— Cα— H COO R 兩性離子形式 氨基酸的構(gòu)型是以距羧基最近的手性 C原子為標準（ 除 Gly外 ），而糖的構(gòu)型是以距羧基最遠的手性 C原子為標準。 旋光性： AA的物理常數(shù)，與結(jié)構(gòu)、 PH值有關(guān)。氨基酸在等電點時主要以偶極離子形式存在。在 570nm（藍紫色）或 440nm（黃色）定量測定（幾 μ g）。 （ 9）成酰胺反應 H2N— CHR— COOC2H5 + HNH2 體外 無水 H2N— CHR— CONH2 +C2H5OH 氨基酸酰胺 有機體內(nèi)： Asp（ Glu） +NH4+ Asn（ Gln） Asn（ Gln）合成酶 ATP （ 10）脫羧反應 H2N— CHR— COOH 脫羧酶 CO2 + RCH2NH2 胺 （ 11）迭氮反應 H2NCHRCOOH YHNCHRCOOH ?；被? YHNCHRCOOCH3 ?；被峒柞? NH2NH2 （ CH3OH） YHN— CHR— CO— NH— NH2 ?；被岬碾卵苌? HNO2 YHN— CHR— CON3 + 2H2O ?；被岬? 第三節(jié) 肽 一、肽 一個氨基酸的 α羧基和另一個氨基酸的 α氨基 脫水縮合 而成的化合物。 肽鍵中的 CN鍵具有部分雙鍵性質(zhì)，不能自由旋轉(zhuǎn)。多肽仍然有游離的 α氨基和 α羧基。 ? 但是，也有許多分子量比較小的多肽以游離狀態(tài)存在。催產(chǎn)素使子宮和乳腺平滑肌收縮，具有催產(chǎn)和促使乳腺排乳作用。 Met腦啡肽 TyrGlyGlyPheMet Leu腦啡肽 TyrGlyGlyPheLeu β內(nèi)啡肽（ 31肽）具有較強的嗎啡樣活性與鎮(zhèn)痛作用。 蛋白質(zhì)與多肽并無嚴格的界線，通常是將分子量在 6000道爾頓以上的多肽稱為蛋白質(zhì)。在結(jié)構(gòu)中，這種構(gòu)象是原子的三維排列，由氨基酸序列決定。 二、非共價鍵 ? 生物體系中分子識別的過程不僅涉及到化學鍵的形成 ， 而且具有選擇性的識別 。 ? 酶 、 核酸 、 生物膜 、 蛋白質(zhì)等生物大分子的表面都具有可電離的基團和偶極基團存在 ， 很容易與含有極性基團的底物或抑制劑等生成離子鍵和其它靜電作用 。 這種偶極部分與永久電荷可以形成靜電作用 . ? 離子 偶極相互作用一般比離子鍵小得多，鍵能與距離的平方差成反比，由于偶極矩是個向量，電荷與偶極的取向會影響藥物 受體的作用強度。 這種相互作用在水溶液中普遍存在 。 ? 氫鍵的大小和方向 氫鍵的鍵能比共價鍵弱，比范德華力強，在生物體系中為 ～ (28kcal/mol)。 它是一種比較弱的 、 非特異性的作用力 。 ? 蛋白質(zhì)和酶的表面通常具有極性鏈或區(qū)域，這是由構(gòu)成它們的氨