【正文】 線接受美國克萊斯勒公司地所有轎車、通用汽車公司地部分轎車在本色漆上再罩一層清漆總地看法認(rèn)為罩清漆后m 汽車OEM面漆用丙烯酸樹脂汽車面漆是汽車多層涂層中最后涂層用地涂料,它直接影響汽車地裝飾性,.汽車面漆分為兩類：本色實色）面漆和金屬閃光漆,大體上各占一半.因為丙烯酸樹脂地突出地保光保色性,而且與醇酸樹脂或聚酯比,有以下不同點：干燥性良好；涂料地粘度低；涂膜外觀平滑性高；樹脂地透明度作為罩光漆）高；涂料地網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)致密官能團(tuán)分布在側(cè)鏈,而非如聚酯一樣只分布在兩頭）.因此很適合用作汽車面漆包括金屬底色漆、實色漆和罩光清漆）地主要基料. 汽車OEM金屬閃光漆用丙烯酸樹脂在金屬閃光色已流行于美國市場時,歐洲仍然喜歡單色地傳統(tǒng)施工,但因為歐洲在美國地汽車廠引入了金屬閃光漆,所以閃光涂料涂裝地汽車在歐洲市場逐漸受到歡迎.金屬閃光涂料獲得高裝飾性即具有良好金屬閃光效果地關(guān)鍵在于使鋁片在濕膜中能夠平行定向排列,而在干燥過程中,因此應(yīng)盡可能地采用具有濺涂效果地涂裝方法,使涂膜壘加,而是直接外加罩光清漆,然后一起烘烤固化即所謂兩涂一烘2C1B）方法,清漆地作用是可使漆膜表面平整光亮,而且保持效應(yīng)顏料不受風(fēng)雨、酸霧、鳥糞地腐蝕,：濺涂效果、多層效果、體積收縮效果和運動抑制效果.丙烯酸樹脂是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯單體為主要成分地聚合樹脂,在140℃下烘烤30min左右 (保持,涂裝后涂膜收縮,色澤鮮艷且透明感好；因體積收縮大,鮮映性(外觀裝飾性良好,耐候性優(yōu)良,因而很適用于金屬閃光色涂裝.1965年前后開發(fā)成功地?zé)峁绦捅┧狨?使汽車金屬閃光色面漆涂裝得到積極發(fā)展,涂裝工藝由一涂一烘 (1C1B進(jìn)步為底色加罩光工藝(2C1B,面漆涂膜質(zhì)量(外觀、耐候性、耐劃傷性等 (金屬閃光色,還是汽車修補用金屬色面漆,都是采用丙烯酸樹脂系列涂料,前者采用熱固型丙烯樹脂制地烘烤型涂料,汽車修補用閃光色面漆為低溫干燥型(單組分地底色漆加雙組分罩光清漆.在美日西歐,汽車閃光漆主要用丙烯酸樹脂來生產(chǎn),其中有選用丙烯酸非水分散體為基料地.底色漆用丙烯酸樹脂地粘度及相對分子質(zhì)量比用作實色漆地樹脂粘度及相對分子質(zhì)量要高,以保證底色漆地干燥速率,雖然樹脂地粘度提高了,但是底色漆采用地是低固體分施工,CAB）、提高體系低固體分下地粘度、,要求丙烯酸樹脂與CAB具有良好地混容性,才不致于影響涂膜地鮮映性和光澤甚至耐候性.采用聚酯或者改性多元醇來改性丙烯酸樹脂,可以提高涂膜地柔韌性和豐滿度,但是干性會稍有下降,還可以用作實色漆樹脂. 汽車OEM罩光清漆用丙烯酸樹脂罩光清漆是汽車涂料地最后一個涂層,使漆膜外觀得到改善,如美國克萊斯勒公司地所有轎車、,漆膜外觀、,歐洲和北美以及我國均有采用雙組分或單組分高固體分丙烯酸清漆,但因為環(huán)境保護(hù)方面地原因,人們極力減少使用溶劑,這是因為2K PUR罩光清漆VOC排放已滿足歐洲VOC標(biāo)準(zhǔn),所以盡管目前涂裝線已使用水性中涂和水性閃光底色漆,但罩光清漆仍為典型地溶劑型,水性清漆和粉末清漆不能采用現(xiàn)有設(shè)備,所以發(fā)展高固體分清漆是目前罩光清漆地主流.金屬閃光漆地罩光漆基本上全是熱固性丙烯酸清漆,不管其底涂層是丙烯酸樹脂以美國為主）還是聚酯氨基或醇酸氨基日本和西歐）.用丙烯酸清漆罩光,它可以使漆膜表面平整光滑,保護(hù)金屬鱗片不受風(fēng)雨,金屬閃光立體感強,豐滿度好,因此可以采取兩次罩光或采用高固體分清漆罩光,以使罩光漆膜38μm以上,也可在罩光漆中加入紫外線吸收劑,增加其保光性和抗老化性. 汽車OEM實色漆用丙烯酸樹脂隨著汽車工業(yè)地飛速發(fā)展,汽車用面漆在近50年來,無論在地所用地基料方面,還是在顏色和施工應(yīng)用方面,~40年代主要采用硝基磁漆、自干型醇酸樹脂磁漆和過氯乙烯樹脂磁漆,至80~90年代采用氨基醇酸磁漆、中固聚酯磁漆、熱塑性丙烯酸樹脂磁漆、熱固性丙烯酸樹脂磁漆和聚氨酯,耐污性等都有了顯著地提高,使汽車外觀更豐滿、,為執(zhí)行全球性和地區(qū)環(huán)保法,減少汽車面漆揮發(fā)分地排放量,已采用了水性汽車面漆,國內(nèi)基本上還處于溶劑型汽車面漆階段.汽車實色面漆一般具有鮮艷地色彩、,有時根據(jù)需要也采用半光地、,底色漆地特點是顏料分高,配料預(yù)混后易增稠,、顏色、涂膜外觀、光澤、耐候性方面地要求更為突出,原料和工藝上地波動都會明顯地影響涂膜性能,對加工地精細(xì)度要求更加嚴(yán)格.因為實色漆要引入顏料組分,所以樹脂地顏料潤濕性和分散性是非常重要地.面漆涂裝后地外觀更重要,要求漆膜外觀豐滿、無橘皮、流平性好、鮮映性好,面漆還應(yīng)具有足夠地硬度、抗石擊性、耐化學(xué)品性、耐污性和防腐性等性能,使汽車外觀在各種條件下保持不變. 本色漆是否再罩清漆丙烯酸樹脂在汽車涂料中地應(yīng)用夏范武 (無錫萬博涂料化工有限公司,214112摘要：介紹了用于制備汽車OEM及修補涂料地丙烯酸樹脂,而當(dāng)這兩類丙烯酸樹脂涂層所處位置即是作底漆、中涂、底色漆或色漆以及罩光清漆時,涂層所起地作用也不一樣,、.關(guān)鍵詞：汽車涂料、OEM漆、修補漆、丙烯酸樹脂、熱固性丙烯酸樹脂、羥基丙烯酸樹脂、應(yīng)用0 前言 丙烯酸樹脂是由丙烯酸酯類及其乙烯類不飽和單體經(jīng)均聚或共聚而成地一種高分子聚合物,丙烯酸樹脂主鏈結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不含易氧化和水解基團(tuán),因此用其制備地涂膜具有色淺、保光、保色、光亮、耐候、耐腐蝕等特點,因此特別適合制備汽車涂料,丙烯酸系單體品種日益增加,使丙烯酸樹脂涂料在世界范圍內(nèi)迅速發(fā)展. 在某種程度上說,汽車涂料地銷售額超過了建筑涂料,為了適應(yīng)汽車工業(yè)地發(fā)展需要,各國均非常重視汽車涂料與涂裝地研究與開發(fā),而丙烯酸樹脂在汽車涂料中占有地份額越來越大,起著舉足輕重地作用.汽車涂料開始于20世紀(jì)初,那時地汽車車身多為木結(jié)構(gòu),面漆以涂印第安磁漆為主,車身全改為鋼制后,1927年開始涂硝基纖維素漆,以紅外加熱,從1950年起普及高固體分硝基磁漆及氨基樹脂涂料,干性提高,生產(chǎn)效率也提高了.從1958年起使用烘烤型氨基醇酸樹脂涂料,漆膜性能大幅度提高,采用了涂裝循環(huán)系統(tǒng),可以批量生產(chǎn),隨后又一代新技術(shù)丙烯酸磁漆出現(xiàn),施工性更好,不象揮發(fā)性漆,這種產(chǎn)品不必拋光,最終光澤很好,施工性和干燥時間與揮發(fā)性漆相比擬,耐久性具有競爭優(yōu)勢,尤其是具有更好地耐UV特性,在60年代前只有色漆,從60年代中期以后,丙烯酯揮發(fā)性漆和烘烤磁漆統(tǒng)領(lǐng)市場,消費者已不再喜歡那時地單色涂裝外觀,從而導(dǎo)致具有高裝飾多色彩地金屬閃光漆地出現(xiàn).美國推出“66”法規(guī)后,德國提出TALuft法規(guī),外觀及物化性能）地情況下,還要適應(yīng)不斷嚴(yán)格地環(huán)保法規(guī),因此先后出現(xiàn)了高固體分涂料和水性涂料、粉末涂料及UV固化涂料等環(huán)保型汽車涂料品種.目前已形成氨基醇酸、熱塑性丙烯酸和熱固性丙烯酸,粉末、非水分散體(NAD、高固體分( H/S和水性丙烯酸(W/B并存地局面.汽車涂料地發(fā)展簡況如表1所示.表1 汽車涂料地發(fā)展1924年以前天然樹脂為基料地油性漆油漆）1934~1935硝基磁漆1935~1945硝基磁漆和醇酸1945~1955醇酸和氨基1955~1965氨基醇酸、熱塑性丙烯酸和熱固性丙烯酸,出現(xiàn)了色漆、金屬閃光漆金屬漆）1965~現(xiàn)在氨基醇酸、熱塑性丙烯酸和熱固性丙烯酸,粉末、非水分散體(NAD、高固體分( H/S和水性丙烯酸(W/B1. 丙烯酸樹脂合成地基本知識 原材料(單體表2 單體對丙烯酸涂膜性能地影響涂膜性能單體涂膜性能單體戶外耐性(甲基丙烯酸酯抗溶劑與油性丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯MMA）、高分子量地甲基）丙烯酸酯硬度MMA、苯乙烯St）、甲基）丙烯酰胺抗洗滌劑與耐鹽霧性苯乙烯St）、甲基苯乙烯光澤苯乙烯St）、含芳族單體耐色彩性(甲基丙烯酸酯柔韌性丙烯酸乙酯EA）、丙烯酸丁酯BA）、丙烯酸2乙基己酯2EHA）抗污染性短鏈甲基）丙烯酸酯 合成方法：本體聚合、懸浮聚合、：鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止3個階段. 本體聚合聚合反應(yīng)在單體內(nèi)發(fā)生,采用可溶于單體地引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑,聚合時散熱困難.這種聚合方法通常用于某種單體地單一均聚物地合成,如聚甲基丙烯酸甲酯PMMA）. 懸浮聚合聚合反應(yīng)在單體液滴內(nèi)進(jìn)行,這些單體液滴懸浮于以保護(hù)膠體穩(wěn)定化地水相中,引發(fā)劑溶于油相單體.與本體聚合比,反應(yīng)熱易除去,可獲得很高分子量,粘度不受分子量影響,此法單體殘留量較高,聚合物易沾污保護(hù)膠而不易洗去. 溶液聚合 聚合反應(yīng)在溶液中進(jìn)行,單體、引發(fā)劑均溶于溶液中,有時為了控制聚合物粘度加入少量鏈轉(zhuǎn)移劑來調(diào)節(jié)分子量.體系反應(yīng)熱易散發(fā),無需加入保護(hù)膠或乳化劑,但不易獲得高分子量,且體系中含溶劑,聚合物多用于允許含溶劑地體系中.共聚合反應(yīng)通常采用此法進(jìn)行. 乳液聚合聚合反應(yīng)在水相中進(jìn)行,通過引入乳化劑、保護(hù)膠、水溶性引發(fā)劑,且可獲得高分子量,粘度不受分子量影響,但體系中引入乳化劑,通常乳化劑會影響涂膜地耐水性. 汽車涂料用丙烯酸樹脂地成膜機理丙烯酸樹脂通常分兩種類型：揮發(fā)性丙烯酸樹脂通常稱為熱塑性丙烯酸樹脂）和交聯(lián)性丙烯酸樹脂通常有自交聯(lián)型、熱固型和雙組分型）.汽車涂料所用丙烯酸樹脂廣泛使用地是熱固型外加氨基樹脂或封閉異氰酸酯制成單組分）和雙組分型外加多異氰酸酯）.其交聯(lián)機理如下： 雙組分丙烯酸樹脂涂料 反應(yīng)機理多異氰酸酯與含OH基丙烯酸樹脂地反應(yīng)如下： 1） 多異氰酸酯加入量地計算 2）式中： m甲：多異氰酸酯質(zhì)量純固體）,g m乙：丙烯酸樹脂質(zhì)量純固體）,g f ：NCO/OH當(dāng)量比,f=~,據(jù)溶劑中地水地含量和實驗確定 C：OH%純固體計）,OH%=OHV/33 * % A：NCO%純固體計）.式2）也可以寫為： 42OHV乙 m甲 = m乙 式3）A561 式中：OHV乙為乙組分地羥值純固體）,mg KOH/gNCO/OH當(dāng)量比低于1時,交聯(lián)密度不夠,則嚴(yán)重影響涂膜地性能,（1） 反應(yīng)機理（2） 計算 對于封閉型異氰酸酯計算與雙組分類似,通常封閉型異氰酸酯地NCO%會由供應(yīng)商提供,公式1）或2）中地m甲在此表示封閉異氰酸酯地質(zhì)量. 氨基固化氨基樹脂也可以作為丙烯酸樹脂地固化劑,通過加熱發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),通過調(diào)節(jié)丙烯酸樹脂地羥值,而獲得不同地交聯(lián)密度.（1） 反應(yīng)機理氨基樹脂地選擇要考慮與丙烯酸樹脂地相容性,通常采用六甲醚化三聚氰胺樹脂比較理想,其它類型氨基要先實驗其相容性,如果相容性好即可采用.（2） 氨基樹脂地用量氨基樹脂地用量要根據(jù)丙烯酸樹脂OHV高低進(jìn)行調(diào)整,其用量為丙烯酸樹脂固體）:氨基樹脂(固體 = 3~8: ,可以通過對固化膜地丙酮萃取、耐MEK擦拭等方法確定交聯(lián)程度.本文將主要討論交聯(lián)型丙烯酸樹脂在汽車涂料中地應(yīng)用.2 汽車原設(shè)備制造OEM）涂料用丙烯酸樹脂熱固性丙烯酸樹脂涂料是利用丙烯酸樹脂地側(cè)鏈官能團(tuán)與交聯(lián)或自交聯(lián)）樹脂反應(yīng)成膜,這類涂層堅硬光亮,耐溶劑、耐候,保光保色,抗粉化,是綜合性能突出地一類高裝飾性涂料品種,適用于汽車、家電、,20世紀(jì)70年代以后,熱固性丙烯酸涂料發(fā)展較快,特別是丙烯酸氨基烘漆普遍投產(chǎn),在許多領(lǐng)域替代了醇酸氨基烘漆,從而