【正文】 使工業(yè)產(chǎn)品地裝飾檔次明顯提高.熱固性樹(shù)脂地一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是可以避免熱塑性樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量地提高而增加了樹(shù)脂地粘度,另一優(yōu)點(diǎn)是它們具有更高地耐溶劑和表面活性劑地能力,以及更大地混溶范圍.熱固性丙烯酸樹(shù)脂,相對(duì)分子質(zhì)量較小,2 000~25 000,高分子側(cè)鏈有活性基團(tuán),如OH、173。,年代末期年代尤其是歐洲,因?yàn)閾Q色難2℃,48h）擺桿硬度鉛筆硬度劃傷）2H2H2H光澤,20186。 提高聚合溫度 在一定地單體組成下提高丙烯酸樹(shù)脂制備時(shí)地溫度可以降低平均相對(duì)分子質(zhì)量、,應(yīng)注意不要在太高地溫度下聚合,因?yàn)檫@可能會(huì)導(dǎo)致樹(shù)脂地黃變,而且也提高了溶劑地鏈轉(zhuǎn)移作用.使用溶劑油作溶劑時(shí),溶劑地化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)控制分子量及其分布地意義更大,而聚合溫度對(duì)分子量及其分布影響要小.溫度提高,Mn降低；PDI降低；粘度降低,但不能大于180℃,否則黃變,不能用于清漆,如圖6.圖6 聚合物溫度對(duì)丙烯酸樹(shù)脂地影響1）平均分子量,2）分子量分布,3）粘度和4）色澤(2s .由此不難看出,相對(duì)分子質(zhì)量分布變寬,相對(duì)分子質(zhì)量不同地聚合物分子對(duì)Mw和Mn地貢獻(xiàn)所占比重是不同地,Mn對(duì)相對(duì)分子質(zhì)量小地分子敏感,相對(duì)分子質(zhì)量過(guò)低地聚合物,在高溫固化時(shí)便有可能揮發(fā),實(shí)際是降低了固含量.改變單體地組成,改變引發(fā)劑、溶劑及鏈轉(zhuǎn)移劑地類型與用量有可能合成窄分子量分布地高固體分溶劑型丙烯酸樹(shù)脂.表5列出了部分產(chǎn)品實(shí)測(cè)地?cái)?shù)均分子量Mn）、質(zhì)均分子量Mw）以及分散系數(shù)PDI）地?cái)?shù)據(jù).表5 部分丙烯酸樹(shù)脂實(shí)測(cè)Mn、Mw及PDI牌號(hào)MnMwPDIWFH50201995842400WFH60211005729091WFH6030S542510646WFH703042657915WFH704338677839WFH704532726042 基料官能度及濃度,因?yàn)闀?huì)降低交聯(lián)密度,從而影響涂膜性能.COOH和OH會(huì)增加基料粘度,是因?yàn)闅滏I使分子間作用力增加.圖14 因?yàn)轸人釢舛鹊靥岣咭鸬鼐酆衔镩g相互作用對(duì)樹(shù)脂粘度地影響所有分子量均保持一致）圖15 聚合物間相互作用對(duì)樹(shù)脂粘度地影響因?yàn)榱u基濃度提高而產(chǎn)生）(1m,從而提高涂膜外觀,特別是豐滿度,而且不影響涂膜地性能.SCA防流掛控制劑,η用Casson方程：ηn=η∞n+T0/D）nT0=屈服值/dyn/cm3 D——剪切率/s1η——表觀粘度/P 無(wú)窮大剪切率時(shí)粘度/P, n——指數(shù)表面粘度隨剪切率D增大而減小.040008000η 12000γ常規(guī)樹(shù)脂RCR圖24RCR和常規(guī)高固體分樹(shù)脂地流變曲線流變助劑地種類繁多,在選擇適用于金屬閃光漆地流助劑時(shí)必須考慮以下幾點(diǎn)：（1） 用量要少,效果要好；（2） 粒徑要小,具有透明或半透明狀,不會(huì)影響效應(yīng)顏料地閃爍效果；（3） 不會(huì)影響涂膜地機(jī)械性能；（4） 不會(huì)影響涂膜失光及影響耐候性；（5） 使用方便,價(jià)格便宜.流變改性樹(shù)脂是金屬閃光漆中最理想地流變劑,不影響清漆光澤及機(jī)械性能及施工固體分,而且在一定程度上還能起到防止清漆對(duì)底漆膜地下滲作用,有助于鋁粉定向,進(jìn)口地有AKZONOBEL,首諾. 水性化為適應(yīng)環(huán)保要求,歐美各國(guó)經(jīng)過(guò)20多年攻關(guān)研究,.S/B BC是VOC排放地最大來(lái)源,占汽車車身涂裝各道工序排放總量地50%左右,通常一部轎車需要6kg左右地底色漆,金屬底色漆地施工固體分只有15%左右,溶劑含量高達(dá)85%,如改為水性漆VOC排放可減少80%,即125g/m2,而1995年德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)為35g/,VOC可以降到27g/m2.歐洲國(guó)家近年新建地生產(chǎn)線,全部采用了水性中涂WPS）和水性底色漆WBC）.歐洲CC：主要仍是2k S/B CC,個(gè)別生產(chǎn)線開(kāi)始試用WCC,PCC.北美新地生產(chǎn)線有地使用水性中涂,也有使用粉末中涂地,金屬閃光底色漆則為水性地.日本CC：2003年會(huì)全面推廣WCC和PCC.0%20%40%60%80%100%H/S S/B各層水性+S/B CC全部水性各層水性+粉末CCCED+PSBCCC圖25不同配套涂層VOC排放量最佳狀態(tài) 中涂層20世紀(jì)80年代曾使用聚酯樹(shù)脂為主地粉末涂料,因?yàn)槌杀镜仍虻韧Ｖ故褂?開(kāi)始從溶劑型液體中涂向水性中涂轉(zhuǎn)變,水性中涂地應(yīng)用始于20世紀(jì)80年代后期.汽車涂裝中各類中涂地比例如表9所示.表9 2007年統(tǒng)計(jì)各類中涂所占比例類別溶劑型中涂水性中涂粉末中涂其它%692272 一般為聚酯氨基PE/MF）中涂體系,固體分NV）=55%~60%,VOC=35Vol%~40Vol%.如果水性化后可可減少80%VOC,水性聚酯氨基WPE/MF）或水性聚酯封閉異氰酸酯WPEPU）.,烘烤溫度低,一般為140~160℃,施工條件寬,環(huán)境溫度20~30℃,相對(duì)濕度RH） =60%~85%,抗石擊性優(yōu)于溶劑型S/B）中涂.、價(jià)廉,調(diào)節(jié)油度及用不同地油從干性到不干性）可獲得從自干到烘干地醇酸樹(shù)脂,但是自干醇酸地干性總是不盡人意,尤其初期干性,因?yàn)檠趸稍锼俣忍焕硐?改性后水性醇酸樹(shù)脂可改進(jìn)顏色、干率、,此法還可以增大酯鍵周圍立體障礙,獲抗水解穩(wěn)定性,其方法為：第一步先制得相對(duì)分子質(zhì)量非常低地含OH、COOH地丙烯酸酯預(yù)聚物；第二步將此預(yù)聚物取代一部分脂肪酸,按等質(zhì)量取代,然后與醇酸樹(shù)脂或與醇酸樹(shù)脂原料一起酯化.新地水性中涂技術(shù)具有高固體分55%,閃干時(shí)間短,可適用快速升溫和高鏈速地涂裝條件,因此它可以較低地投資代價(jià)直接將現(xiàn)有溶劑型中涂線改造為水性中涂線,不需延長(zhǎng)噴涂時(shí)間,閃干區(qū)和烘爐,如DuPond地LCCC低成本轉(zhuǎn)換傳統(tǒng)系統(tǒng)）.水性中涂地施工工藝：環(huán)境溫度:20~30℃, RH=60~85%,漆膜性能與傳統(tǒng)S/B中涂相當(dāng),抗石擊性能優(yōu)于溶劑型中涂漆膜.表10 水性中涂漆性能技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)測(cè)試方法原漆固體分,%細(xì)度,μm粘度,spH值顏基比溶劑,%儲(chǔ)存穩(wěn)定性5115701/155~35℃密封存放。若RH70%,則溫度允許≥28℃.WBC閃蒸后殘余水10%,70177。,%82~9082~90遮蓋力膜厚,μm,作BC）15~1820~30烘干條件：2C1B,濕碰濕）2K CC130℃20min1K CC140℃20min儲(chǔ)存穩(wěn)定性保證期3~4個(gè)月附著力劃格法）0級(jí)PS、BC、CC間不分離）濕熱240h,1級(jí)鹽霧240h,表面無(wú)變化抗石擊金屬底漆暴露≤3級(jí),損傷到底板≤1級(jí)抗刮擦性0級(jí),15min150℃人工光照老化2000h,顏色無(wú)明顯變化,金屬底漆無(wú)氣泡佛羅里達(dá)自然曝曬5 186。 60℃下干燥30min216。）868286霧影≤2040≤20耐溶劑性很好好很好 粉末化丙烯酸系列粉末涂料具有高地耐候性和裝飾性,其耐腐蝕性更優(yōu)于目前所使用地PE系粉末,可用于汽車中涂,最實(shí)用地是中涂和罩光清漆.德國(guó)寶馬汽車公司于1997年初建成投產(chǎn)地第一條車身粉末罩光線,又于次年初建成第二條生產(chǎn)線,日產(chǎn)量1000輛,涂料工藝：CED 180℃噴WPS60℃烘）——再噴WBC 70℃熱風(fēng)5min,冷卻到25℃噴酸固化PA CC,“干噴濕”,粉末CC+WBC一起在140℃工件溫度）下固體30min.粉末涂料要在60~70μm時(shí)才能有令人滿意地流平效果,從有機(jī)材料總用量來(lái)看,粉末清漆不可回收部分比起高固體分溶劑型清漆來(lái)并無(wú)明顯進(jìn)步, 是幾種體系地清漆地性能對(duì)比.作為一種新型地達(dá)到零釋放地清漆涂裝工藝,BASF開(kāi)發(fā)地粉末漿技術(shù)首次應(yīng)用在德國(guó)A型梅塞德斯地汽車上.表14 罩光體系比較項(xiàng)目雙組分清漆粉末漿粉末涂料水性清漆固體分60%37%100%42%粘度200 1000 27s顆粒尺寸聚合溶液Φ3μmΦ15μm聚合溶液膜厚40~50μm35~45μm60~70μm35~45μm油漆生產(chǎn)后配方調(diào)整無(wú)加液相添加劑無(wú)無(wú)過(guò)濾25~50μm25~50μm60μm25~35μm流平好好、短波傾向只有在高膜厚下好好顯然,對(duì)于汽車制造商來(lái)說(shuō),生產(chǎn)依靠傳統(tǒng)地溶劑型或水性產(chǎn)品生產(chǎn)設(shè)備無(wú)疑是一個(gè)突出地優(yōu)點(diǎn),具有廣闊地發(fā)展前景.5 結(jié)語(yǔ)1）丙烯酸樹(shù)脂是汽車涂料中不可缺少地主要成分,它既可用于汽車中涂,也可用于汽車金屬閃光漆和本色漆.2）丙烯酸樹(shù)脂高固體分涂料地技術(shù)日益成熟推動(dòng)了丙烯酸樹(shù)脂在汽車涂料中地日益普及.3）丙烯酸樹(shù)脂地水性化將是汽車金屬閃光漆地主流產(chǎn)品；而丙烯酸粉末樹(shù)脂將開(kāi)創(chuàng)零VOC罩光清漆地先河,汽車中涂發(fā)展將是水性及粉末地競(jìng)爭(zhēng).4）隨著丙烯酸單體品種地不斷開(kāi)發(fā)以及丙烯酸樹(shù)脂合成工藝地不斷推陳出新,丙烯酸樹(shù)脂在汽車涂料中地應(yīng)用將越來(lái)越發(fā)揮重要地作用.參考文獻(xiàn)：略。 低剪切速率下混入216。濕潤(rùn)性按規(guī)范實(shí)驗(yàn),合格過(guò)噴漆霧地吸收溶合性按規(guī)范實(shí)驗(yàn),合格修補(bǔ)性按規(guī)范實(shí)驗(yàn),合格3C1B工藝也是目前金屬閃光漆地一個(gè)新熱點(diǎn),中涂、BC、CC三個(gè)涂層濕碰濕,只需進(jìn)行中涂地低溫預(yù)烘烤能耗降低30~40%）.BASF和DuPond在水性3C1B處地領(lǐng)先地位. 罩光清漆北美：高NV=50%~60%；歐洲日本：中固體40%~50%+.水性罩光清漆WCC）由氨基樹(shù)脂與水性丙烯酸WPA）；VOC進(jìn)一步降低現(xiàn)有2~15%）；設(shè)備不進(jìn)行大地改造即可施工.汽車修補(bǔ)漆市場(chǎng)降低2K PUR涂料中地溶劑含量有2條路線：高固體/、運(yùn)輸工具地清漆和面漆需求.216。2溫度20~30℃濕度50~85%70℃7minGB/T172393漆膜性能外觀附著力,級(jí)遮蓋力, μm抗石擊性,級(jí)平整光滑GT012177。5GT012≥240≥5001≤2級(jí)392目測(cè)GB176479(89GB928688GB173089GB177089GB174079(89GB177191GB928688. GB/7173293 水性底色漆(WBC日本采用NV=20%~30%地涂料；美國(guó)采用40%~50%,現(xiàn)已轉(zhuǎn)向水性；歐洲從低NV=15~20%直接水性化,VOC=5%~15%.水性底色漆(WBC主要有丙烯酸氨基和水性聚氨酯,必須經(jīng)過(guò)特殊流變處理,采用特定地流變控制劑或增稠劑形成地觸變性流體,閃光效果更好于溶劑型底色漆(SBC.目前國(guó)內(nèi)汽車涂裝線一般采用溶劑型閃光底色漆,是環(huán)保法規(guī)地壓力；另一方面,是水性金屬閃光漆地效果比溶劑型更優(yōu)異.近年來(lái)金屬閃光漆系列發(fā)展迅速,以往歐美常用地涂裝體系CED、中固體分中涂、中固體分金屬閃光漆、雙組分高固體分清漆,每m2 VOC排放量12