硅橡膠具有優(yōu)異的耐熱性-wenkub
2023-07-09 17:04:56 本頁(yè)面
【正文】 化，使之有更多種類的過(guò)氧化物可供硫化使用，并可大大減少過(guò)氧化物的用量。二甲基硅橡膠的形成反應(yīng)可用下式表示： 二甲基硅橡膠生膠為無(wú)色透明的彈性體，通常用活性較高的有機(jī)過(guò)氧化物進(jìn)行硫化。一、硅橡膠的品種硅橡膠按其硫化特性可分為熱硫化型硅橡膠和室溫硫化型硅橡膠兩類。但硅橡膠的抗張強(qiáng)度和抗撕裂強(qiáng)度等機(jī)械性能較差，在常溫下其物理機(jī)械性能不及大多數(shù)合成橡膠，且除腈硅、氟硅橡膠外，一般的硅橡膠耐油、耐溶劑性能欠佳，故硅橡膠不宜用于普通條件的場(chǎng)合，但卻非常適用于許多特定的用途。還值得指出的是，在生物醫(yī)學(xué)工程中，高分子材料具有十分重要的作用，而硅橡膠則是醫(yī)用高分子材料中特別重要的一類，它具有優(yōu)異的生理惰性，無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)腐蝕、抗凝血、與機(jī)體的相容性好，并能經(jīng)受苛刻的消毒條件。按性能和用途的不同可分為通用型、超耐低溫型、超耐高溫型、高強(qiáng)力型、耐油型、醫(yī)用型等等。硫化膠可在—60~+250℃范圍內(nèi)使用，二甲基硅橡膠的硫化活性低，高溫壓縮永久變形大，不宜于制厚制品，厚制品硫化比較困難，內(nèi)層亦易起泡。采用含少量乙烯基的硅橡膠與二甲基硅橡膠相較，可使抗壓縮永久變形性能獲得顯著的改進(jìn)，低的壓縮變形反映了它作為密封件在高溫下具有較佳的支撐性，這乃是O型圈和墊圈等所必須具備的要求之一。當(dāng)橡膠發(fā)生結(jié)晶或接近于玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)或者這兩種情況重迭，均會(huì)導(dǎo)致橡膠呈現(xiàn)僵硬狀態(tài)。低苯基硅橡膠兼有乙烯基硅橡膠的優(yōu)點(diǎn)，而且成本也不很高，因此有取代乙烯基硅橡膠的趨勢(shì)。其結(jié)構(gòu)可表示如下：氟硅膠具有良好的耐熱性而且具有優(yōu)良的耐油、耐溶劑性能，如對(duì)脂肪烴、芳香烴、氯代烴、石油基的各種燃料油、潤(rùn)滑油、液壓油以及某些合成油在常溫和高溫下的穩(wěn)定性均較好，這些正是單純的硅橡膠所不及的。在氟硅橡膠的膠料中加入適量的低粘度羥基氟硅油，膠料熱處理，再加入少量乙烯基硅橡膠，可使工藝性能顯著改善，有利于解決膠料粘輥和存放結(jié)構(gòu)化嚴(yán)重等問(wèn)題，能延長(zhǎng)膠料的有效使用期。含甲基，腈烷基和乙烯基的硅橡膠其結(jié)構(gòu)式可表示如下： 腈烷基的類型和含量對(duì)腈硅橡膠的性能有較大的影響，%克分子γ—腈丙基的硅橡膠，其耐寒性能與低苯基硅橡膠相似，耐油性能 較低苯基硅橡膠為好，當(dāng)γ—腈丙基含量增至33~50%克分子時(shí)，則耐寒性顯著降低，耐油性能提高，耐熱為200℃。苯撐硅橡膠具有優(yōu)良的耐高溫、抗輻射性能，耐高溫可達(dá)250~300℃，且有良好的介電性能和防潮防霉耐水蒸氣等特性。其分子結(jié)構(gòu)可表示為：苯醚撐硅橡膠具有良好的力學(xué)性能，一般抗張強(qiáng)度可達(dá)150~180公斤/厘米（~，同時(shí)具有優(yōu)良的耐輻射性能并優(yōu)于苯撐硅橡膠?？傊?，苯醚撐硅橡膠與乙烯基硅橡膠相較具有較高的強(qiáng)度和抗輻射性能，相似的耐高溫性能和介電性能，較差的低溫性能、耐油性能和彈性。這類橡膠中加入適量補(bǔ)強(qiáng)填充劑、硫化劑和催化劑（或受空氣中的水分作用）后即可在室溫下硫化而成彈性體。常用的硫化劑為有機(jī)錫鹽，如二月桂酸二丁基錫，~5份或采用辛酸亞錫，它比二月桂酸二丁基錫的催化能力強(qiáng)。單組份型室溫硫化硅橡膠，是由端基含有乙酰氧基的硅橡膠與補(bǔ)強(qiáng)填充劑以及其它助劑配合而成，使用時(shí)不需添加催化劑，從密封包裝中取出后與空氣中的水分作用即可硫化成為彈性體。當(dāng)然，也有既帶中間官能團(tuán)又帶有端基官團(tuán)的，目前重點(diǎn)是對(duì)遙爪型液體橡膠進(jìn)行研究。~50帕?秒/25℃的羥基封端聚二甲基硅氧烷，用甲基乙烯基雙吡咯烷酮硅烷為鏈增長(zhǎng)劑，用有機(jī)過(guò)氧化物，如過(guò)氧化二苯甲酰、25—二甲基地5—二叔丁基過(guò)氧己烷為硫化劑，此種膠料流動(dòng)性好、粘度低，在其硫化過(guò)程中同時(shí)發(fā)生鏈子增長(zhǎng)反應(yīng)，故可獲得高分子量的彈性體，具有良好的物理機(jī)械性能。由于吡咯烷酮基與羥基在室溫下反應(yīng)十分緩慢，故加入各組分經(jīng)混合后的膠料具有較長(zhǎng)的適用期，在1小時(shí)內(nèi)膠料的粘度基本不變，仍保持良好的流動(dòng)性，可注入微小的孔隙中。二甲基硅橡膠的硫化反應(yīng)：二甲基硅橡膠的分子中不含乙烯基，是飽和橡膠，通常均采用高活性的過(guò)氧化物為硫化劑，過(guò)氧化物游離基奪取硅橡膠甲基上的氫形成大分子游離基，然后大分子游離基再結(jié)合即形成交聯(lián)鍵，如以過(guò)氧化二苯甲酰為硫化劑。通用型活性較高，對(duì)各種硅橡膠均能起硫化作用，如過(guò)氧化二苯甲酰（BP），2?4—二氯過(guò)氧化二苯甲酰（DCBP），過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），即屬于此種類型。一般100份二甲基硅橡膠用過(guò)氧化二苯甲酰硅油膏狀物4~6份，~2份。過(guò)氧化二苯甲酰，—二氯過(guò)氧化二苯甲酰屬于芳酰基過(guò)氧化物，不能用于含炭黑膠料，因炭黑干擾過(guò)氧化物的硫化作用。本品能用于模型制品。它們適用于模壓厚制品、與金屬粘合的制品和注射制品，也適用于含炭黑的膠料，應(yīng)用范圍甚廣。~1份?，F(xiàn)今所用的加成硫化的硫化劑主要為含硅氫基的過(guò)氧化物或聚合物。雖然不能說(shuō)橡皮的質(zhì)量?jī)H取決于填料，當(dāng)然生膠質(zhì)量及其生產(chǎn)工
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