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結(jié)構(gòu)化學(xué)課后答案第四章-wenkub

2023-07-08 17:40:09 本頁(yè)面
 

【正文】 以sp雜化軌道分別與另一C原子的sp雜化軌道和H原子的1s軌道重疊形成的兩個(gè)鍵;兩個(gè)C原子的軌道相互重疊形成鍵,軌道相互重疊形成鍵,分子呈直線形,屬點(diǎn)群,因而偶極距為0?!尽孔鲌D給出可能的異構(gòu)體及其旋光性。反軸的對(duì)稱操作是一聯(lián)合的對(duì)稱操作。(a) 去掉2個(gè)球:去掉的球的號(hào)數(shù)所剩球構(gòu)成的圖形所屬的點(diǎn)群圖形記號(hào)1和2,或任意兩個(gè)共棱的球A1和3,或任意兩個(gè)面對(duì)角線上的球B1和7,或任意兩個(gè)體對(duì)角線上的球C(b) 去掉3個(gè)球去掉的球的號(hào)數(shù)所剩球構(gòu)成的圖形所屬的點(diǎn)群圖形記號(hào)1,2,4或任意兩條相交的棱上的三個(gè)球D1,3,7或任意兩條平行的棱上的三個(gè)球E1,3,8或任意由軸聯(lián)系起來(lái)的三個(gè)球F【】判斷一個(gè)分子有無(wú)永久偶極矩和有無(wú)旋光性的標(biāo)準(zhǔn)分別是什么?解:凡是屬于和點(diǎn)群的分子都具有永久偶極距,而其他點(diǎn)群的分子無(wú)永久的偶極距。SF5Cl分子的點(diǎn)群為。【】聯(lián)苯有三種不同構(gòu)象,兩苯環(huán)的二面角分別為:(a),(b),(c),試判斷這三種構(gòu)象的點(diǎn)群。(d)正確。例如,椅式環(huán)己烷分子屬點(diǎn)群,其最高對(duì)稱軸為或,軸次與點(diǎn)群記號(hào)中的n相同。例如,C6H6分子屬點(diǎn)群,在最高對(duì)稱軸為或,軸次與點(diǎn)群記號(hào)中的n相同。例如,反式C2H2Cl2分子屬點(diǎn)群,其最高對(duì)稱軸為軸,軸次與點(diǎn)群記號(hào)的n相同。在某些情況中,分子最高對(duì)稱軸的軸次(n)與點(diǎn)群記號(hào)中的n相同,而在另一些情況中,兩者不同。按分子中的四重反軸進(jìn)行旋轉(zhuǎn)反演操作時(shí),反演所依據(jù)的“反軸上的一個(gè)點(diǎn)”是分子的中心,但不是對(duì)稱中心。(b) 不正確。解:(a) 正確?!尽繉懗觯ǚ词剑┓肿尤繉?duì)稱操作及其乘法表。進(jìn)而可推得,一個(gè)軸與垂直于它的C2 軸組合,在垂直于的平面內(nèi)有n個(gè)C2 軸,相鄰兩軸的夾角為。解:依據(jù)S4進(jìn)行的全部對(duì)稱操作為:依據(jù)進(jìn)行的全部對(duì)稱操作為: 【】寫出和通過原點(diǎn)并與軸重合的軸的對(duì)稱操作的表示矩陣。解:HCN:。 CS2:【】寫出分子中的對(duì)稱元素。解:, 【】用對(duì)稱操作的表示矩陣證明:(a) (b) (c) 解:(a), 推廣之,有,即:一個(gè)偶次旋轉(zhuǎn)軸與一個(gè)垂直于它的鏡面組合,必定在垂足上出現(xiàn)對(duì)稱中心。(c) 這說明,兩個(gè)互相垂直的鏡面組合,可得一個(gè)軸,此軸正是兩鏡面的交線。解:反式C2H2Cl2分子的全部對(duì)稱操作為:對(duì)稱操作群的乘法為:EEEEEE【】寫出下列分子所歸屬的點(diǎn)群:,氯苯,苯,萘。直線形分子可能具有對(duì)稱中心(點(diǎn)群),也可能不具有對(duì)稱中心(點(diǎn)群)。因?yàn)?,若分子有?duì)稱中心,則必可在從任一原子至對(duì)稱中心連線的延長(zhǎng)線上等距離處找到另一相當(dāng)原子。事實(shí)上,屬于點(diǎn)群的分子皆無(wú)對(duì)稱中心。這兩種情況可以在屬于,和等點(diǎn)群的分子中找到。當(dāng)n為基數(shù)時(shí),最高對(duì)稱軸為,即最高對(duì)稱軸的軸次是分子點(diǎn)群記號(hào)中的n的2倍。而當(dāng)n為奇數(shù)時(shí),最高對(duì)稱軸為,軸次為點(diǎn)群記號(hào)中的n的2倍。當(dāng)n為偶數(shù)時(shí),最高對(duì)稱軸為,其軸次是點(diǎn)群記號(hào)中n的2倍??梢宰C明,若一個(gè)分子具有反軸對(duì)稱性,即擁有對(duì)稱中心,鏡面或4m(m為正整數(shù))次反軸,則它就能被任何第二類對(duì)稱操作(反演,反映,旋轉(zhuǎn)反演或旋轉(zhuǎn)反映)復(fù)原。解: 【】分子的形狀和相似,試指出它的點(diǎn)群。
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